【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于分析化学，具体涉及一种固体废物中二氯丙醇的测定方法。
技术介绍
1、二氯丙醇，包括1,3-二氯-2-丙醇(1,3-dcp)和2,3-二氯-1-丙醇(2,3-dcp)两种，是制备环氧氯丙烷的重要中间体，也是公认的食品加工过程中产生的污染物，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。二氯丙醇主要用作溶剂及抗病药更昔洛韦有机合成，是醋酸纤维、乙基纤维的溶剂，也用于制造环氧树脂、离子交换树脂等，其具有生殖毒性、神经毒性、遗传毒性和致癌性。所以对环境中二氯丙醇的检测十分重要。
2、目前对二氯丙醇的检测主要集中在食品中的调味品以及工作场所室内空气等环境中，主要采用气相色谱法、液相色谱法及气相色谱质谱法等进行测定分析，这些方法前处理采用固相萃取后，需要对其进行衍生化后才能测定，使用到衍生剂有苯基硼酸(pba)、n-全氟丁酰基咪唑(hfbi)、全氟丁酸酐(hfba)等。虽然该类方法对介质成分单一的样品有较好的分析定量结果，但对于固体废物此类成分较为复杂、存在大量杂质和干扰物(如色素、有机酸、蛋白质、金属离子、硫酯类化合物等)的样品分析中，存在衍生物稳定性较差，在衍生过程中容易引入副产物，干扰目标化合物，不易控制回收率等缺点，即使用选择离子检测(sim)法也难以消除干扰，影响了测定的准确度，甚至会造成假阳性结果，增加了检测成本。
3、因此，开发一种针对固体废物中二氯丙醇的测定方法是非常重要的。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于克服上述现有技术中存在的问题，提供一种固体
2、本专利技术是通过下述技术方案进行实现的：
3、本专利技术提供一种固体废物中二氯丙醇的测定方法，包括以下步骤：
4、(1)将待测固体废物、基体改性剂、同位素内标液、n-丙基乙二胺固体吸附剂、还原氧化石墨烯和亲脂性合成锂蒙脱石加入顶空瓶中，振荡，超声，离心，得待测样品；
5、(2)将步骤(1)所得待测样品置于自动顶空进样器中，在自动顶空进样器中经过平衡后，通过气相色谱和质谱检测气相中的二氯丙醇。
6、本专利技术提供了一种顶空-气相色谱质谱分析固体废物中二氯丙醇的方法，可用于不同基质类型固体废物的定性定量分析，本专利技术测定方法采用基体改性剂、同位素内标、n-丙基乙二胺(psa)固体吸附剂、还原氧化石墨烯和亲脂性合成锂蒙脱石对待测固体废物进行前处理，能够有效避免固体废物中的杂质对二氯丙醇测定的干扰，采用气相色谱和质谱对二氯丙醇进行测定，通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性，内标法定量。本专利技术测定方法简单、易于操作，节省溶剂，且准确度和精密度较高，快速简便，适用于大批量固体废物的鉴别分析。
7、优选地，所述步骤(1)中，所述基体改性剂为饱和硫酸钠溶液。
8、本专利技术添加基体改性剂，可以消除或降低基质效应的影响，可以提高待测二氯丙醇在气液两相中的分配系数，从而提高分析的灵敏度。
9、优选地，所述步骤(1)中，所述同位素内标液包括1,3-二氯-2-丙醇-d5溶液和2,3-二氯-1-丙醇-d5溶液，所述1,3-二氯-2-丙醇-d5溶液和2,3-二氯-1-丙醇-d5溶液的浓度为5μg/ml-100μg/ml；更优选地，所述1,3-二氯-2-丙醇-d5溶液和2,3-二氯-1-丙醇-d5溶液的浓度为100μg/ml。
10、优选地，所述步骤(1)中，所述n-丙基乙二胺固体吸附剂、还原氧化石墨烯和亲脂性合成锂蒙脱石的质量比为1:1:15。
11、本专利技术中，固相吸附剂psa的加入可与金属离子产生螯合作用，可以去除待测固体废物中的有机酸和金属离子，还原氧化石墨烯的加入可以去除固体废物中的色素和氧化类物质。亲脂性合成锂蒙脱石具有良好的吸附性能，可以使分散体表面上的无机离子与有机分子通过电子云相互作用而稳定分散，可以吸附阳离子，使其呈现电中性分散状态，可以去除脂性色素和蛋白质，以及分散样品溶液，有利于目标物二氯丙醇的提取。
12、优选地，所述步骤(1)中，所述待测固体废物与n-丙基乙二胺固体吸附剂的质量比为200:1。
13、优选地，所述步骤(1)中，所述待测固体废物与所述基体改性剂和所述同位素内标液的质量体积比为2：10：0.005，g/ml。
14、优选地，所述步骤(2)中，所述气相色谱采用的色谱柱为强极性色谱柱；更优选地，所述色谱柱为db-ffap色谱柱，30m×0.25mm×0.25μm。
15、优选地，所述步骤(2)中，所述平衡的温度为90℃，时间不低于30min。
16、更优选地，所述平衡的时间为30min。
17、样品的平衡温度与蒸气压直接相关，它影响分配系数，温度越高，蒸气压越高，顶空气体的浓度越高，分析灵敏度就越高。但是，随着平衡温度的提高，气相中水分含量也会急剧升高，样品中水分会影响色谱柱寿命以及质谱灵敏度。经过研究发现，在90℃平衡温度下具有更好的检测效果。
18、平衡时间与二氯丙醇的分子大小、介质黏度和温度相关。本专利技术研究发现，当平衡时间达到30min后二氯丙醇的峰面积响应值没有明显变化，时间不低于30min即可较好的检测二氯丙醇，综合考虑节约能源与提高样品分析效率，最佳的平衡时间为30min。
19、优选地，所述步骤(2)中，所述自动顶空进样器的条件为：平衡温度90℃；平衡时间30min；取样针温度105℃；传输线温度110℃；压力化平衡时间1min；进样时间0.2min；拔针时间0.4min。
20、优选地，所述步骤(2)中，所述气相色谱的条件为：进样口温度：250℃；分流比：5:1；色谱柱：db-ffap30 m×0.25mm×0.25μm；色谱柱流量：1.0ml/min；升温程序：60℃保持2min，以8℃/min的速率升到160℃，保持2min。
21、优选地，所述步骤(2)中，所述质谱的条件为：传输线温度：260℃；离子源温度：230℃；ms四极杆：150℃；质谱轰击电子能量70ev。
22、优选地，所述固体废物中二氯丙醇的测定方法的1,3-二氯-2-丙醇的检出限为1.4μg/kg，2,3-二氯-1-丙醇的检出限为2.7μg/kg。
23、本专利技术具有如下有益效果：
24、(1)本专利技术提供了一种固体废物中二氯丙醇的测定方法，能够减少前处理实验步骤以及实验试剂使用，是一种适用于处理复杂固体废物样品的绿色技术。本专利技术方法相对于传统衍生化方法可达到节能增效，助力可持续发展，减少对自然资源的消耗和环境友好的技术效果。一方面提高测试结果准确性，另一方面提高分析效率、降低测试成本，为固体废物二氯丙醇鉴别提供技术支撑。
25、(2)本专利技术测定方法在典型固废废物类型灰渣和生化污泥3个浓度水平加标样品分析中，生化污泥样品测定的相对标准偏差为1.8％～6.1％；工业灰渣样品测定的相对标准偏差为2.8％～6.8％；生化污泥样品测定的加标回收率为86％～1本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述基体改性剂为饱和硫酸钠溶液。
3.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述同位素内标液包括1,3-二氯-2-丙醇-D5溶液和2,3-二氯-1-丙醇-D5溶液，所述1,3-二氯-2-丙醇-D5溶液和2,3-二氯-1-丙醇-D5溶液的浓度为5μg/mL-100μg/mL。
4.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述N-丙基乙二胺固体吸附剂、还原氧化石墨烯和亲脂性合成锂蒙脱石的质量比为1:1:15。
5.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述待测固体废物与所述基体改性剂的质量体积比为2：10，g/mL。
6.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述气相色谱采用的色谱柱为强极性色谱柱。
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8.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述自动顶空进样器的条件为：平衡温度90℃；平衡时间30min；取样针温度105℃；传输线温度110℃；压力化平衡时间1min；进样时间0.2min；拔针时间0.4min。
9.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述气相色谱的条件为：进样口温度：250℃；分流比：5:1；色谱柱：DB-FFAP30 m×0.25mm×0.25μm；色谱柱流量：1.0mL/min；升温程序：60℃保持2min，以8℃/min的速率升到160℃，保持2min；
10.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述固体废物中二氯丙醇的测定方法的1,3-二氯-2-丙醇的检出限为1.4μg/kg，2,3-二氯-1-丙醇的检出限为2.7μg/kg。
...【技术特征摘要】
1.一种固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述基体改性剂为饱和硫酸钠溶液。
3.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述同位素内标液包括1,3-二氯-2-丙醇-d5溶液和2,3-二氯-1-丙醇-d5溶液，所述1,3-二氯-2-丙醇-d5溶液和2,3-二氯-1-丙醇-d5溶液的浓度为5μg/ml-100μg/ml。
4.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述n-丙基乙二胺固体吸附剂、还原氧化石墨烯和亲脂性合成锂蒙脱石的质量比为1:1:15。
5.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述待测固体废物与所述基体改性剂的质量体积比为2：10，g/ml。
6.根据权利要求1所述的固体废物中二氯丙醇的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述气相色谱采用的色谱柱为强极...
【专利技术属性】
技术研发人员：蒋建军，蒋家贵，向勇，卢光磊，彭礼枚，刘丽，
申请(专利权)人：广电计量检测湖南有限公司，
类型：发明
国别省市：
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