【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及反应型聚氨酯热熔胶，特别涉及一种双重固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法。
技术介绍
1、随着现代化进程加速，越来越多的企业开始重视生产效率的提高，这就需要快速和稳定的进行一些工序和流程。而在胶黏剂行业，uv胶和反应性聚氨酯热熔胶因其快速固化等特点在电子装配中应用比例越来越高。uv胶可通过紫外光或可见光照射而快速固化。反应型聚氨酯热熔胶在室温下为固体状态，在加热情况下会熔融成为液体或流体状态，此时可以进行施胶涂布，其在冷却前可与第二粘接基材接触，在冷却后可以形成具有一定粘接强度的固体胶水，后续与空气中水分发生交联固化，完成最终的固化，从而可以获得较高的粘接强度。并且反应型聚氨酯热熔胶可以产生窄至0.5mm以下的胶线，且无残留，可以用于小部件及精密部件的粘接。
2、但随着人们环保意识的加强以及主要的丙烯酸酯类型的uv胶包含的致敏单体对皮肤刺激性报道增多，直接使用丙烯酸单体进行uv引发存在气味重、致敏性高、不环保等问题，使用预聚体进行uv光照固化成为优先选择的途径。当前电子消费领域因环保、便捷、无残留等需求逐渐向反应型聚氨酯热熔胶方向发展。同时，uv胶经光照即可快速固定的特点是无可替代的，尽管环保无毒的反应型聚氨酯热熔胶可通过配方中结晶性物质或高软化点物质冷却来获得一定的强度，但往往需要10-20min的时间来保压固定，降低了生产效率。
3、因此，开发一种可以光照后快速达到较高的初始强度，满足初始转运需求；进而再通过湿气快速固化进一步提高粘接强度，最终达到高粘结高可靠性要求；同时在光照不到的区域仍
技术实现思路
1、为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本专利技术提供了一种双重固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法。
2、本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：
3、本专利技术第一方面提供一种双重固化反应型聚氨酯热熔胶，按重量份数计，包括以下组分：
4、含双键的丙烯酸预聚体110-140份，结晶聚酯多元醇150-250份，非结晶性聚酯多元醇250-320份，非结晶性聚醚多元醇80-120份，消泡剂0.1-2份，抗水解剂0.2-2份，稳定剂0.5-3份，二异氰酸酯50-100份，硅烷偶联剂0.05-4份，催化剂0.05-2份，光引发剂10-25份。
5、本专利技术的双重固化反应型聚氨酯热熔胶为uv(光敏聚合物曝光)和湿气双重固化反应型聚氨酯热熔胶，经uv光照后立即获得较高的粘接强度，同时在后续与湿气接触中粘接强度继续增加，既满足了uv胶的快速粘接固定，又具有聚氨酯热熔胶的高可靠性的特点，其在无光条件下固化具有较高的固化强度。
6、在上述技术方案的基础上，本专利技术还可以作出如下的改进：
7、进一步，所述含双键的丙烯酸预聚体包括以下重量份的组分：非结晶性含双键的双官能度聚酯多元醇150-250份，非结晶性双官能度聚醚多元醇150-250份，抗水解剂0.2-1份，稳定剂0.5-3份，消泡剂0.2-1份，二异氰酸酯140-170份，阻聚剂0.1-2份，单官能度丙烯酸树脂70-100份。
8、采用上述进一步方案的有益效果是：合成含双键的丙烯酸预聚体中所使用的单官能度丙烯酸树脂及非结晶性含双键的双官能度聚酯多元醇均含有双键，可提高聚合物中的双键比例，提高光固化效率，缩短紫外光照射时间。
9、进一步，所述含双键的丙烯酸预聚体通过以下步骤制得：将含有抗水解剂、稳定剂、消泡剂、非结晶性含双键的双官能度聚酯多元醇、非结晶性双官能度聚醚多元醇的混合物进行脱水，与二异氰酸酯加热反应，随后使用阻聚剂进行封端，待上述反应结束，再加入单官能度丙烯酸树脂，即得所述含双键的丙烯酸预聚体，置于密闭容器中隔绝湿气备用。
10、含双键的丙烯酸预聚体的制备过程涉及如下2个反应，其中r代表非结晶性含双键的双官能度聚酯多元醇或非结晶性双官能度聚醚多元醇结构中除羟基外的其他结构。第一步过量的异氰酸酯先同多元醇反应，生成端-nco的化合物；第二步再与单官能度丙烯酸树脂(以甲基丙烯酸羟乙酯为例)反应，封闭-nco基团，生成含双键的丙烯酸预聚体。
11、反应方程式1
12、
13、反应方程式2
14、
15、采用上述进一步方案的有益效果是：本专利技术的双重固化反应型聚氨酯热熔胶中加入了含双键的丙烯酸预聚体组分，经光照后丙烯酸酯基团之间经双键加成形成网链结构，同时结晶聚酯多元醇结晶冷却，也能提供一定的内聚强度；随着湿气固化的进行，胶水形成的大量氨基甲酸酯基团及缩脲结构提高了粘接及内聚强度；带丙烯酸酯的预聚体与二异氰酸酯反应后既可以参与光照也可以参与湿气固化，使其在无光照条件下，强度仍较高。
16、进一步，所述二异氰酸酯的异氰酸酯基含量与双官能度多元醇的羟基含量的摩尔比为2.05：1(r值为2.05)，未反应的二异氰酸酯的异氰酸酯基(nco)含量与单官能度丙烯酸树脂的羟基含量的摩尔比为0.95：1(r值为0.95)。
17、采用上述进一步方案的有益效果是：所得的含双键的丙烯酸预聚体的特定官能团含有双键及少量的羟基，不含nco基团。
18、进一步，所述非结晶性含双键的双官能度聚酯多元醇选自汇得科技hdpol-6610da、禾大croda priplast 3190、赢创dynacoll 7361中的一种或两种；所述非结晶性双官能度聚醚多元醇选自卡德莱化工nx-9212、蓝星东大化工330n、中和盛泰ppg-2000、昊毅新材p03g中的一种或两种。
19、采用上述进一步方案的有益效果是：本专利技术采用的非结晶性双官能度聚醚多元醇是以聚醚结构为主要重复链节的多元醇，可以提供柔性，因丁腈橡胶膜材质偏软，胶体固化后模量较低，可以更好的与丁腈橡胶基材贴合，从而产生良好的附着力。
20、进一步，所述阻聚剂为n,n-二乙基羟胺(deha)或阻聚剂590(easepi 590)，所述单官能度丙烯酸树脂为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丁酯中的一种。
21、进一步，所述抗水解剂为碳化二亚胺，所述稳定剂为磷酸或抗氧剂1010中的一种，所述消泡剂为basf efka si 2038或德谦5500中的一种，所述二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)或甲苯二异氰酸酯(hdi)中的一种或两种。
22、进一步，所述结晶聚酯多元醇为大赛璐pcl 230n、pcl240、pcl230、嘉吉化工priplast 3172、汇得科技hdpol-6650s中的一种或两种，所述非结晶性聚酯多元醇为佰源化工的by3026、by3037、by3003、by3038、by3032中的两种或三种。
23、进一步，所述硅烷偶联剂选自kh560、kh550、a-189中的一种或多种，所述催化剂选自二月硅酸二丁基锡，辛酸亚锡，三乙烯二胺中的一种或两种，所述光引发剂选自光引发剂tp本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，按重量份数计，包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述含双键的丙烯酸预聚体包括以下重量份的组分：
3.根据权利要求2所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述含双键的丙烯酸预聚体通过以下步骤制得：将含有抗水解剂、稳定剂、消泡剂、非结晶性含双键的双官能度聚酯多元醇、非结晶性双官能度聚醚多元醇的混合物进行脱水，与二异氰酸酯加热反应，随后使用阻聚剂进行封端，再加入单官能度丙烯酸树脂，即得所述含双键的丙烯酸预聚体。
4.根据权利要求2或3所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述二异氰酸酯的异氰酸酯基含量与双官能度多元醇的羟基含量的摩尔比为2.05：1，未反应的二异氰酸酯的异氰酸酯基含量与单官能度丙烯酸树脂的羟基含量的摩尔比为0.95：1。
5.根据权利要求2或3所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述非结晶性含双键的双官能度聚酯多元醇选自汇得科技HDPOL-6610DA、禾大Croda Priplast 3190、赢创Dy
6.根据权利要求2或3所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述阻聚剂为N,N-二乙基羟胺(DEHA)或阻聚剂590(Easepi 590)，所述单官能度丙烯酸树脂为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丁酯中的一种。
7.根据权利要求1或2所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述抗水解剂为碳化二亚胺，所述稳定剂为磷酸或抗氧剂1010中的一种，所述消泡剂为BASF EFKA SI2038或德谦5500中的一种，所述二异氰酸酯为MDI或HDI中的一种或两种。
8.根据权利要求1所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述结晶聚酯多元醇为大赛璐PCL 230N、PCL240、PCL230、嘉吉化工Priplast 3172、汇得科技HDPOL-6650S中的一种或两种，所述非结晶性聚酯多元醇为佰源化工的BY3026、BY3037、BY3003、BY3038、BY3032中的两种或三种。
9.根据权利要求1所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述硅烷偶联剂选自KH560、KH550、A-189中的一种或多种，所述催化剂选自二月硅酸二丁基锡，辛酸亚锡，三乙烯二胺中的一种或两种，所述光引发剂选自光引发剂TPO、TPO-L、184、907或819中的一种或多种。
10.一种权利要求1-9中任一项所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，按重量份数计，包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述含双键的丙烯酸预聚体包括以下重量份的组分：
3.根据权利要求2所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述含双键的丙烯酸预聚体通过以下步骤制得：将含有抗水解剂、稳定剂、消泡剂、非结晶性含双键的双官能度聚酯多元醇、非结晶性双官能度聚醚多元醇的混合物进行脱水，与二异氰酸酯加热反应，随后使用阻聚剂进行封端，再加入单官能度丙烯酸树脂，即得所述含双键的丙烯酸预聚体。
4.根据权利要求2或3所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述二异氰酸酯的异氰酸酯基含量与双官能度多元醇的羟基含量的摩尔比为2.05：1，未反应的二异氰酸酯的异氰酸酯基含量与单官能度丙烯酸树脂的羟基含量的摩尔比为0.95：1。
5.根据权利要求2或3所述的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述非结晶性含双键的双官能度聚酯多元醇选自汇得科技hdpol-6610da、禾大croda priplast 3190、赢创dynacol l 7361中的一种或两种；所述非结晶性双官能度聚醚多元醇选自卡德莱化工nx-9212、蓝星东大化工330n、中和盛泰ppg-2000、昊毅新材p03g中的一种或两种。
6.根据权利要求2或3所述的双重固化...
【专利技术属性】
技术研发人员：卫茂超，王建斌，陈田安，解海华，
申请(专利权)人：烟台德邦科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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