本发明专利技术涉及触变剂技术领域，尤其是涉及一种结晶型有机触变剂及其合成方法和应用。一种结晶型有机触变剂的合成方法，包括如下步骤：将异氰酸酯与一元醇按异氰酸根与羟基的摩尔比为1:1混合，在80℃‑145℃反应，得结晶型有机触变剂。异氰酸酯与一元醇反应制备得到高结晶性有机触变剂，结晶型有机触变剂加入树脂内，加热熔解后冷却析出生成晶体，通过晶体的有限相溶与吸附作用使树脂产生触变性，得到具有强触变性的白色膏状树脂，在聚氨酯树脂生产制备过程中或存储过程中不易出现胶化现象，且触变效果好。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及触变剂，尤其是涉及一种结晶型有机触变剂及其合成方法和应用。
技术介绍
1、涂料、粘合剂在立面施工、缝隙修补过程中，由于重力作用，涂料、粘合剂会发生流淌，造成胶膜涂布不均匀、裂缝无法填平的状况。向涂料、粘合剂中添加触变剂可以有效解决胶膜涂布不均匀、裂缝无法填平的问题，这是因为触变剂在树脂连续相中形成一定的弱相互作用而产生触变性，在外力作用下剪切变稀，撤去外力后变稠，触变剂的加入使得涂料、粘合剂本身的施工不受影响的情况下又不至于涂料、粘合剂受重力的影响而发生流淌。
2、涂料与粘合剂中常使用的触变剂有气相二氧化硅、有机膨润土、聚酰胺蜡、聚脲、乙烯蜡、氢化蓖麻油、金属皂、羟乙基纤维素等。这些触变剂的主要原理为：通过吸附、氢键、离子键、热力学有限相溶等原理，在树脂连续相中产生一定的弱相互作用力而产生触变性。但这些触变剂用于聚氨酯体系，由于异氰酸根的高反应活性，导致胶料在生产制备过程中或存储过程中容易出现胶化现象，如，气相二氧化硅，由于二氧化硅的高比表面积和强界面张力作用，二氧化硅粉体易吸附一定量的水分，如果不经过高温对二氧化硅粉体进行脱水处理，在存储过程中水分会与异氰酸酯组分发生交联反应，从而出现胶化现象。而对于聚酰胺蜡，由于聚酰胺蜡本身为强极性材料，通常需要添加一定量的小分子醇类溶剂进行活化，而醇类的活性氢很容易与异氰酸根发生反应，并且由于酰胺键与氨酯键的相似性，大部分聚酰胺蜡容易溶解于聚氨酯中，导致触变效果较差，甚至没有触变效果。
3、本申请人在研究过程中发现，目前没有文献报道结晶型有机触变剂。</p>
技术实现思路
1、为了解决现有触变剂的胶化现象以及提高触变效果，本申请提供一种结晶型有机触变剂及其合成方法和应用。
2、第一方面，本申请提供一种结晶型有机触变剂的合成方法，采用如下技术方案实现：一种结晶型有机触变剂的合成方法，包括如下步骤：将异氰酸酯与一元醇按异氰酸根与羟基的摩尔比为1:1混合，在80℃-145℃反应，得结晶型有机触变剂。
3、通过采用上述技术方案，异氰酸酯与一元醇反应制备得到高结晶性有机触变剂，结晶型有机触变剂加入树脂内，加热熔解后冷却析出生成晶体，通过晶体的有限相溶与吸附作用使树脂产生触变性，得到具有强触变性的白色膏状树脂，触变效果好。本申请合成的结晶型有机触变剂，用于聚氨酯树脂，在聚氨酯树脂生产制备过程中或存储过程中不易出现胶化现象，且触变效果好。
4、优选的，所述合成方法包括如下步骤：将异氰酸酯与一元醇按异氰酸根与羟基的摩尔比为1:1混合，加入催化量为0.01wt％-0.1wt％的催化剂，在80℃-145℃反应，得结晶型有机触变剂。
5、本申请中，所述催化量是指催化剂的质量与异氰酸酯和一元醇总质量的百分比。
6、本申请中，所述催化剂为新癸酸铋和/或二月桂酸二丁基锡；优选的，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
7、通过采用上述技术方案，催化剂的加入，提高了反应速率，同时提高了结晶型有机触变剂的触变效果。
8、优选的，所述一元醇选自碳原子数不大于十二的直链烷醇、碳原子数大于十二的直链烷醇、支链烷醇、经过环氧乙烷改性的直链一元醇、经过聚己内酯改性的直链一元醇中的一种或多种。
9、优选的，所述碳原子数不大于十二的直链烷醇为碳原子为1-12的直链烷醇。
10、优选的，所述碳原子为1-12的直链烷醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇、正十二醇中的一种或多种。
11、优选的，所述碳原子数大于十二的直链烷醇为碳原子为13-30的直链烷醇。
12、优选的，所述碳原子为13-30的直链烷醇选自正十三醇、正十四醇、正十五醇、正十六醇、正十七烷醇、正十八醇、正十九醇、正二十醇、正二十一醇、正二十二醇、正二十三醇、正二十四醇、正二十五醇、正二十六醇、正二十七醇、正二十八醇、正二十九醇、正三十醇中的一种或多种。
13、本申请人在研究过程中发现，碳原子为1-12的直链烷醇对应触变剂的熔点低于碳原子为13-30的直链烷醇对应触变剂的熔点，碳原子为1-12的直链烷醇对应触变剂在树脂中的用量高于碳原子为13-30的直链烷醇对应触变剂在树脂中的用量。
14、优选的，所述支链烷醇为碳原子数为3-30的支链烷醇。
15、优选的，所述碳原子数为3-30的支链烷醇选自异丙醇、正丁醇对应的含羟基异构体、正戊醇对应的含羟基异构体、正己醇对应的含羟基异构体、正庚醇对应的含羟基异构体、正辛醇对应的含羟基异构体、正壬醇对应的含羟基异构体、正癸醇对应的含羟基异构体、正十一醇对应的含羟基异构体、正十二醇对应的含羟基异构体、正十三醇对应的含羟基异构体、正十四醇对应的含羟基异构体、正十五醇对应的含羟基异构体、正十六醇对应的含羟基异构体、正十七烷醇对应的含羟基异构体、正十八醇对应的含羟基异构体、正十九醇对应的含羟基异构体、正二十醇对应的含羟基异构体、正二十一醇对应的含羟基异构体、正二十二醇对应的含羟基异构体、正二十三醇对应的含羟基异构体、正二十四醇对应的含羟基异构体、正二十五醇对应的含羟基异构体、正二十六醇对应的含羟基异构体、正二十七醇对应的含羟基异构体、正二十八醇对应的含羟基异构体、正二十九醇对应的含羟基异构体、正三十醇对应的含羟基异构体中的一种或多种。
16、本申请中，所述正丁醇对应的含羟基异构体是指异丁醇、仲丁醇、叔丁醇中任一种，即，所述正丁醇对应的含羟基异构体是指碳原子数为4且除正丁醇外的其他醇。以此类推，所述正戊醇对应的含羟基异构体是指碳原子数为5且除正戊醇外的其他醇、所述正三十醇对应的含羟基异构体是指碳原子数为30且除正三十醇外的其他醇。
17、本申请人在研究过程中发现，一元醇碳原子数相同的情况下，支链烷醇对应触变剂的熔点低于直链烷醇对应触变剂的熔点，支链烷醇在制备触变树脂时的用量较多；且支链烷醇的支链越长，对应触变剂的熔点越低，在制备触变树脂时的用量越多。
18、本申请中，所述经过环氧乙烷改性的直链一元醇由一元醇与环氧乙烷开环聚合得到。
19、本申请中，所述经过环氧乙烷改性的直链一元醇包括但不限于：聚氧乙烯单辛基醚、聚氧乙烯单十二烷基醚、聚氧乙烯单十四烷基醚、聚氧乙烯单十六烷基醚、聚氧乙烯单十八烷基醚。
20、本申请中，所述经过聚己内酯改性的直链一元醇由一元醇与己内酯开环聚合得到。
21、本申请中，所述经过聚己内酯改性的直链一元醇包括但不限于：正辛醇引发的聚己内酯一元醇、正十二烷醇引发的聚己内酯一元醇、正十四烷醇引发的聚己内酯一元醇、正十六烷醇引发的聚己内酯一元醇、正十八烷醇引发的聚己内酯一元醇。
22、本申请人在研究过程中发现，经过环氧乙烷改性的直链一元醇、经过聚己内酯改性的直链一元醇与异氰酸酯反应也可以得到结晶型有机触变剂，但是与改性前的直链一元醇相比，经过环氧乙烷改性的直链一元醇、经过聚己内酯改性的直链一元醇对应触本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将异氰酸酯与一元醇按异氰酸根与羟基的摩尔比为1:1混合，在80℃-145℃反应，得结晶型有机触变剂。
2.根据权利要求1所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括如下步骤：将异氰酸酯与一元醇按异氰酸根与羟基的摩尔比为1:1混合，加入催化量为0.009wt%-0.1wt%的催化剂，在80℃-145℃反应，得结晶型有机触变剂。
3.根据权利要求1所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述一元醇选自碳原子数不大于十二的直链烷醇、碳原子数大于十二的直链烷醇、支链烷醇、经过环氧乙烷改性的直链一元醇、经过聚己内酯改性的直链一元醇中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述经过环氧乙烷改性的直链一元醇中环氧乙烷含量为25.3wt%-83wt%。
5.根据权利要求3所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述经过聚己内酯改性的直链一元醇中己内酯含量为46.7wt%-80.8wt%。
6.根据权利要求1所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述异氰酸酯选自异氰酸酯HDI、异氰酸酯IPDI、异氰酸酯HMDI、异氰酸酯MDI、异氰酸酯TDI、异氰酸酯HDI的衍生物中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述异氰酸酯HDI的衍生物选自异氰酸酯HDI三聚体、异氰酸酯HDI二聚体、异氰酸酯HDI缩二脲、异氰酸酯HDI脲基甲酸酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述异氰酸酯与一元醇的反应温度为105℃-145℃。
9.一种根据权利要求1-8中任一项所述的合成方法得到的结晶型有机触变剂。
10.一种权利要求9所述结晶型有机触变剂的应用，其特征在于，所述结晶型有机触变剂作为聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚天门冬氨酸酯的触变剂，所述结晶型有机触变剂的用量为1.7wt%-22wt%。
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【技术特征摘要】
1.一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将异氰酸酯与一元醇按异氰酸根与羟基的摩尔比为1:1混合，在80℃-145℃反应，得结晶型有机触变剂。
2.根据权利要求1所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括如下步骤：将异氰酸酯与一元醇按异氰酸根与羟基的摩尔比为1:1混合，加入催化量为0.009wt%-0.1wt%的催化剂，在80℃-145℃反应，得结晶型有机触变剂。
3.根据权利要求1所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述一元醇选自碳原子数不大于十二的直链烷醇、碳原子数大于十二的直链烷醇、支链烷醇、经过环氧乙烷改性的直链一元醇、经过聚己内酯改性的直链一元醇中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述经过环氧乙烷改性的直链一元醇中环氧乙烷含量为25.3wt%-83wt%。
5.根据权利要求3所述的一种结晶型有机触变剂的合成方法，其特征在于，所述经过聚己内酯改性的直链一元...
【专利技术属性】
技术研发人员：赵粕利，吕文章，邱小勇，何飞云，苏均乐，朱龙晖，王卿，
申请(专利权)人：深圳飞扬骏研新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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