【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种钨酸溶液及其制造方法、氧化钨粉末及其制造方法。
技术介绍
1、在金属中钨是熔点最高，作为金属具有较大电阻，而且是具有高硬度的金属，广泛应用于工业和医疗领域。例如，已研究了：若可使三氧化钨溶液化，则涂布变得容易，另外，与多种元素复合化而附加适合用途的特性变得容易。例如，专利文献1中已公开了一种可溶解于加热至70℃的氨水的氧化钨。
2、现有技术文献
3、专利文献
4、专利文献1：日本特开2015-44739号公报
技术实现思路
1、专利技术所要解决的课题
2、然而，由于专利文献1中所公开的氧化钨需要用于将浓度为25％的高浓度氨水加热至70℃的设备，因此难以抑制制造成本。
3、鉴于上述课题，本专利技术提供一种可在常温下使其溶解且溶液稳定性优异的钨酸溶液及其制造方法、氧化钨粉末及其制造方法。
4、用于解决课题的手段
5、用于解决上述课题而完成的本专利技术的钨酸溶液的特征在于，其是含有以wo3换算计0.1～40质量％的钨的钨酸溶液，通过使用了动态光散射法的粒径分布测量而得到的粒径(d50)为20nm以下。
6、若本专利技术的钨酸溶液含有以wo3换算计0.1～40质量％的钨，则从该溶液的溶液稳定性提升这一点来看是优选的。另外，本专利技术的钨酸溶液更优选是使钨以wo3换算计为20～30质量％。
7、此处，钨酸溶液中的钨酸浓度是将该溶液视需求用稀盐酸适度稀释，通过icp发光
8、此处，推测本专利技术的钨酸溶液中的钨酸是作为钨原子与氧原子在溶液中多级缩合化而成的多钨酸多核络合物离子而存在于溶液中。
9、另外，从经时稳定性的观点来看，通过使用了动态光散射法的粒径分布测量而得到的粒径(d50)优选为20nm以下，更优选为10nm以下，进一步优选为2nm以下，特别优选为1nm以下，更进一步优选为小于1nm，即低于检测界限。这样一来，关于本专利技术的粒径(d50)，将通过使用了动态光散射法的粒径分布测量而得到的粒径(d50)为20nm以下的状态的溶液作为本专利技术的“钨酸溶液”。例如，从经时稳定性的观点来看，本专利技术的钨酸溶液中的钨酸粒子等的通过使用了动态光散射法的粒径分布测量而得到的粒径(d50)优选为20nm以下，更优选为10nm以下，进一步优选为2nm以下，特别优选为1nm以下，更进一步优选为小于1nm，即低于检测界限。
10、此处，动态光散射法是下述的方法：通过对悬浮溶液等溶液照射激光等光，测量来自于进行布朗运动的粒子群的光散射强度，从其强度的时间变动求出粒径和分布。具体而言，粒度分布的评价方法是使用zeta电位·粒径·分子量测量系统(大塚电子株式会社制：elsz-2000zs)、依据jis z 8828：2019“粒径分析-动态光散射法”来实施。另外，在即将测量之前，为了将作为测量对象的溶液中的灰尘等去除，用孔径2μm的过滤器将该溶液进行过滤，并用超声波清洗机(as one公司制：vs-100iii)实施3分钟的超声波处理。再者，作为测量形态的溶液的液体温度调整为25℃。此外，粒径(d50)是指中位直径(d50)，其是表示累积分布曲线的50％累积值的粒径。
11、此外，本专利技术中的“溶液”并不限于溶质在溶剂中以单分子的状态分散或混合者，也包括多个分子通过分子间的相互作用而吸引成的聚集体，例如(1)多聚体分子、(2)溶剂化分子、(3)分子簇、(4)胶体粒子等分散于溶剂者。
12、另外，关于本专利技术的钨酸溶液，上述钨酸溶液优选为水溶液。
13、本专利技术的钨酸溶液中的钨酸在水中的分散性高且对于水的溶解性良好，因此可使用纯水作为溶剂。
14、另外，本专利技术的钨酸溶液的特征在于，其含有氨及有机氮化合物。
15、本专利技术的钨酸溶液除了包含钨酸以外，还包含氨及有机氮化合物。另外，本专利技术的“氨”及“有机氮化合物”包括在本专利技术的钨酸溶液中分别离子化而成者。在下述的本专利技术的钨酸溶液的制造方法中将会详细说明，在该制造工序中，通过将酸性钨溶液添加至氨水的逆中和法，生成含钨的沉淀浆料即含水钨酸铵滤饼后，加入有机氮化合物并混合，由此生成本专利技术的钨酸溶液，因此据认为经取代的氨及有机氮化合物作为阳离子而存在于该溶液中。
16、存在于该溶液中的氨浓度的测量方法可列举出：将氢氧化钠加入该溶液并将氨蒸馏分离，通过离子计将氨浓度进行定量的方法；以导热度分析仪将气化的试样中的n2成分进行定量的方法；凯氏测氮法(kjeldahl method)；气相色谱法(gc)；离子色谱法；气相色谱-质谱法(gc-ms)等。
17、另一方面，作为有机氮化合物，可列举出：脂肪族胺、芳香族胺、氨基醇、氨基酸、多胺、季铵、胍化合物、唑化合物。
18、作为脂肪族胺，例如可列举出：甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、甲基乙胺、二乙胺、三乙胺、甲基二乙胺、二甲基乙胺、正丙胺、二正丙胺、三正丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、异丁胺、二异丁胺、三异丁胺及叔丁胺、正戊胺、正己胺、环己胺、哌啶等。
19、作为芳香族胺，例如可列举出：苯胺、苯二胺、二氨基甲苯等。再者，作为氨基醇，例如可列举出：甲醇胺、乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、二甲醇胺、二乙醇胺、三甲醇胺、甲基甲醇胺、甲基乙醇胺、甲基丙醇胺、甲基丁醇胺、乙基甲醇胺、乙基乙醇胺、乙基丙醇胺、二甲基甲醇胺、二甲基乙醇胺、二甲基丙醇胺、甲基二甲醇胺、甲基二乙醇胺、二乙基甲醇胺、三羟基甲氨基甲烷、双(2-羟乙基)氨基三(羟甲基)甲烷及氨基苯酚等。另外，作为氨基酸，例如可列举出：丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、edta等。再者，作为多胺，例如可列举出：多胺、聚醚胺等。
20、作为季铵，例如可列举出：烷基咪唑鎓、吡啶鎓、吡咯烷鎓、四烷基铵等。此处，作为烷基咪唑鎓的具体例子，可列举出：1-甲基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-己基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-丙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓等。另外，作为吡啶鎓、吡咯烷鎓的具体例子，可列举出：n-丁基-吡啶鎓、n-乙基-3-甲基-吡啶鎓、n-丁基-3-甲基-吡啶鎓、n-己基-4-(二甲氨基)-吡啶鎓、n-甲基-1-甲基吡咯烷鎓、n-丁基-1-甲基吡咯烷鎓等。再者，作为四烷基铵的具体例子，可列举出：四甲铵、四乙铵、四丁铵、乙基-二甲基-丙铵。此外，作为能与上述阳离子形成盐的阴离子，可列举出：oh-、cl-、br-、i-、bf4-、hso4-等。
21、作为胍化合物，可列举出：胍、二苯胍、二本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种钨酸溶液，其特征在于，其是含有以WO3换算计0.1～40质量％的钨的钨酸溶液，通过使用了动态光散射法的粒径分布测量而得到的D50粒径为20nm以下。
2.根据权利要求1所述的钨酸溶液，其特征在于，所述钨酸溶液为水溶液。
3.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，其含有氨及有机氮化合物。
4.根据权利要求3所述的钨酸溶液，其特征在于，所述有机氮化合物为脂肪族胺和/或季铵。
5.根据权利要求4所述的钨酸溶液，其特征在于，所述脂肪族胺为甲胺、二甲胺，所述季铵为四甲基氢氧化铵即TMAH。
6.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，所述通过粒径分布测量而得到的D50粒径为10nm以下。
7.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，所述通过粒径分布测量而得到的D50粒径为2nm以下。
8.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，所述通过粒径分布测量而得到的D50粒径为1nm以下。
9.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，其pH为6～13。
11.一种钨酸溶液的制造方法，其特征在于，其具有下述的工序：
12.根据权利要求11所述的钨酸溶液的制造方法，其特征在于，所述有机氮化合物为脂肪族胺和/或季铵。
13.一种氧化钨粉末的制造方法，其特征在于，其具有下述工序：将通过权利要求11或12所述的制造方法得到的钨酸溶液进行干燥、烧制而生成氧化钨粉末。
14.一种复合钨酸组合物，其特征在于，其包含：权利要求1或2所述的钨酸溶液；以及选自于由Si、Al、Ti、Zn、Sn、Y、Ce、Ba、Sr、P、S、La、Gd、Nd、Eu、Dy、Yb、Nb、Li、Na、K、Mg、Ca、Zr、Mo和Ta组成的组中的至少1种元素。
15.一种复合钨酸组合物的制造方法，其特征在于，其具有下述工序：将通过权利要求11或12所述的钨酸溶液的制造方法生成的所述钨酸溶液与选自于由Si、Al、Ti、Zn、Sn、Y、Ce、Ba、Sr、P、S、La、Gd、Nd、Eu、Dy、Yb、Nb、Li、Na、K、Mg、Ca、Zr、Mo和Ta组成的组中的至少1种元素进行混合，生成复合组合物。
16.一种钨酸膜，其特征在于，其含有权利要求1或2所述的钨酸溶液中所包含的钨酸粒子。
17.一种钨酸膜的制造方法，其特征在于，将权利要求1或2所述的钨酸溶液进行涂布、烧制。
18.一种复合钨酸膜，其特征在于，其含有权利要求14所述的复合钨酸组合物中所包含的复合钨酸粒子。
19.一种复合钨酸膜的制造方法，其特征在于，将权利要求14所述的复合钨酸组合物进行涂布、烧制。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种钨酸溶液，其特征在于，其是含有以wo3换算计0.1～40质量％的钨的钨酸溶液，通过使用了动态光散射法的粒径分布测量而得到的d50粒径为20nm以下。
2.根据权利要求1所述的钨酸溶液，其特征在于，所述钨酸溶液为水溶液。
3.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，其含有氨及有机氮化合物。
4.根据权利要求3所述的钨酸溶液，其特征在于，所述有机氮化合物为脂肪族胺和/或季铵。
5.根据权利要求4所述的钨酸溶液，其特征在于，所述脂肪族胺为甲胺、二甲胺，所述季铵为四甲基氢氧化铵即tmah。
6.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，所述通过粒径分布测量而得到的d50粒径为10nm以下。
7.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，所述通过粒径分布测量而得到的d50粒径为2nm以下。
8.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，所述通过粒径分布测量而得到的d50粒径为1nm以下。
9.根据权利要求1或2所述的钨酸溶液，其特征在于，其ph为6～13。
10.一种氧化钨粉末，其特征在于，其含有权利要求1或2所述的钨酸溶液中所包含的钨酸粒子。
11.一种钨酸溶液的制造方法，其特征在于，其具有下述的工序：
12.根据权利要求11所述的钨酸溶液的制造方法，其特征在于，所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：元野隆二，原周平，久间大平，
申请(专利权)人：三井金属矿业株式会社，
类型：发明
国别省市：
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