【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种无主体敏化有机发光二极管器件及其制备方法，属于电致发光。
技术介绍
1、室温磷光是始末态不同的发光行为。相较于传统的荧光材料，室温磷光材料能通过系间窜越利用单线态和三线态激子，实现高的光致发光量子产率和100％的内量子产率。相比于金属配合物磷光材料，纯有机材料具有毒性小，成本低，合成简单，生物相容性好等优点。但纯有机材料的系间窜越效率低，且磷光辐射跃迁速率低，常常不能与非辐射跃迁相竞争。在传统的给受体型分子中插入氧原子形成给体-氧-受体型分子。氧杂原子的加入，可以增强单三重态之间的旋轨耦合效应，促进单三重激发态之间的系间窜越和激发三重态的磷光发射，实现了室温磷光。给体-氧-受体型分子具有扭曲的分子结构，通常表现为聚集诱导光致磷光或/和聚集诱导电致磷光发射行为。可不掺杂任何主体应用于有机发光二极管器件中。
2、磷光金属配合物材料，重金属铱、铂的加入，增强旋轨耦合效应，促进单三线态的系间窜越和实现有效的磷光发射。相比于第一代荧光有机发光二极器件而言，磷光金属配合物能利用单线态和三线态激子，实现100％的内量子效率。
3、多重共振热激活延迟荧光是一类具有平面刚性分子结构，利用分子中给电子基团和吸电子基团相反的共振效应实现前线分子轨道电子云交替式分布的一类新材料。刚性的共轭骨架抑制了激发态的结构弛豫，多重共振热激活延迟荧光通常具有较窄的发光半峰宽和随之而来的优异的色纯度，有利于实现宽色域显示。多重共振热激活延迟荧光分子能通过反系间窜越，利用单线态和三线态的能量，通常具有高的发光量子产率。但因为其
技术实现思路
1、与现有的技术相比，本专利技术提供了一种无主体敏化有机发光二极管，所述二极管中包含有机发光层；
2、所述有机发光层包括给体-氧或硫-受体型的纯有机室温磷光敏化剂，磷光金属配合物共敏化剂和多重共振热激活延迟荧光发光客体构成。
3、优选的，所述给体-氧-受体型室温磷光敏化剂给体为下述ii-1～ii-39的一种:
4、
5、所述受体为下述式iii-1～iii-38的一种：
6、
7、更优选的，所述给体-氧-受体型室温磷光敏化剂给体为式ii-1、式ii-2、式ii-4、式ii-5、式ii-8、式ii-14、式ii-22、式ii-29、式ii-31、式ii-33或式ii-39；受体为式iii-3、式iii-4、式iii-10、式iii-11、式iii-13、式iii-18、式iii-29、式iii-31、式iii-34或式iii-37。
8、优选的，共敏化剂为均配或异配磷光金属ir或pt配位物，磷光金属配合物优选但不限于下述式iv-1～iv-8中的一种。
9、
10、更优选的，敏化剂为式iv-1、式iv-2、式iv-3、式iv-6、式iv-7或式iv-8。
11、优选的，多重共振热激活延迟荧光客体为含有硼氮(bn)、硼氧(bo)、硼硫(bs)、硼硒(bse)、氮羰基(n/c＝o)、[3,2,1-jk]咔唑或硼氮氮([bn]n)多重共振骨架的窄光谱有机染料；多重共振骨架窄光谱有机染料优选但不限于下述式v-1～v-23中的一种：
12、
13、
14、更优选的，多重共振骨架窄光谱有机染料为式v-1、式v-2、式v-3、式v-6、式v-15、式v-19、式v-20或式v-21。
15、优选的，所述有机发光层的制备方法如下:采用真空蒸镀的方法沉积敏化剂、共敏化剂和发光客体，敏化剂、共敏化剂和客体的质量比为50.0～98.9:1.0～40.0:0.1～10.0。
16、作为进一步优选，敏化剂、共敏化剂和客体的质量比为(74～93):(5～25):(1～3)。
17、优选的，具体制备步骤如下所述：
18、(1)将ito玻璃依次用蒸馏水、丙酮、乙醇超声处理。
19、(2)在通风橱内用普氮枪吹干步骤(1)中经过超声处理的ito玻璃表面水分，用紫外光和臭氧处理。
20、(3)将步骤(2)中处理好的ito玻璃转移至真空蒸镀仓，在真空度高于5×10-4pa下依次沉积：空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机发光层，厚度为10-30nm、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、金属阳极，经沉积制备得到发光二极管。
21、优选的，步骤(3)所述空穴注入层包括氧化铟锡(ito)、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(hat-cn)，氧化铟锡与2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲的体积比为1：1，厚度为3-8nm；所述空穴传输层有两层第一层为4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺](tapc)，厚度为30-50nm、第二层为4,4',4'-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，厚度为5-10nm；所述电子阻挡层为3,3'-二(9h-咔唑-9-基)-1,1'-联吡啶(mcbp)，厚度为5-10nm，所述有机发光层，厚度为10-30nm、所述空穴阻挡层为2,4,6-三[3-(二苯基膦氧基)苯基]-1,3,5-三唑(pot2t)，厚度为5-10nm；所述电子传输层为3,6-双(n-苯基咔唑-3-基)-n-苯基咔唑(ant-biz)，厚度为30-70nm；所述电子注入层为8-羟基喹啉-锂(liq)，厚度为1-3nm；金属阳极为铝(al)，厚度为100-150nm。
22、本专利技术的有益效果
23、(1)缓解多重共振热激活延迟荧光oled器件在高亮度下的效率滚降，提高器件的效率，促进高亮度下的高效发光。
24、(2)与传统贵金属敏化剂相比，给体-氧或硫-受体型纯有机室温磷光敏化剂合成方法简单，合成原材料廉价易得，能大量合成。
25、(3)与传统热激活延迟荧光敏化剂和贵金属敏化剂相比，给体-氧或硫-受体型纯有机室温磷光敏化剂具有聚集诱导光致或电致磷光效应，不需要掺杂到主体材料中，简化了器件的制备。
26、(4)给体-氧或硫-受体型室温磷光基于含有电子给体和电子受体的结构特征，为电荷转移发光，具有较宽的发射半峰宽，进而与多重共振热激活延迟荧光材料的吸收光谱具有大面积的重叠。进而促进了敏化剂与客体之间的荧光共振能量转移。
27、(5)与包含主体、敏化剂、客体的传统敏化发光二极管器件相比，无主体敏化器件制备简单且能量传递更高效。
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1.一种无主体敏化的有机发光二极管，其特征在于：所述二极管中包含有机发光层；所述有机发光层由给体-氧或硫-受体型的纯有机室温磷光敏化剂，磷光金属配合物共敏化剂和多重共振热激活延迟荧光分子客体构成。
2.根据权利要求1所述无主体敏化有机发光二极管，其特征在于：给体-氧或硫-受体型室温磷光敏化剂的给体优选于下述II-1～II-39中的一种:
3.根据权利要求1所述无主体敏化的有机发光二极管，其特征在于：所述磷光金属配合物共敏化剂为均配或异配金属Ir或金属Pt配位物；
4.根据权利要求1所述无主体敏化的有机发光二极管，其特征在于：多重共振热激活延迟荧光客体为含有硼氮、硼氧、硼硫、硼硒、氮羰基、[3,2,1-jk]咔唑或硼氮氮多重共振骨架的窄光谱有机染料；
5.权利要求1所述无主体敏化的有机发光二极管，其特征在于：所述有机发光层的制备方法如下:采用真空蒸镀的方法沉积纯有机室温磷光敏化剂、磷光金属配合物共敏化剂和多重共振热激活延迟荧光客体得到有机发光层，其中敏化剂、共敏化剂和发光客体的质量比为(50.0～98.9):(1.0～40.0):(0
6.权利要求1所述无主体敏化的有机发光二极管的制备方法，其特征在于：具体制备步骤如下所述：
7.根据权利要求6所述无主体敏化有机发光二极管的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述空穴注入层厚度为3-8nm；所述空穴传输层有两层第一层厚度为30-50nm、第二层厚度为5-10nm；所述电子阻挡层厚度为5-10nm，所述有机发光层，厚度为10-30nm、所述空穴阻挡层厚度为5-10nm；所述电子传输层厚度为30-70nm；所述电子注入层厚度为1-3nm；金属阳极厚度为100-150nm。
...【技术特征摘要】
1.一种无主体敏化的有机发光二极管，其特征在于：所述二极管中包含有机发光层；所述有机发光层由给体-氧或硫-受体型的纯有机室温磷光敏化剂，磷光金属配合物共敏化剂和多重共振热激活延迟荧光分子客体构成。
2.根据权利要求1所述无主体敏化有机发光二极管，其特征在于：给体-氧或硫-受体型室温磷光敏化剂的给体优选于下述ii-1～ii-39中的一种:
3.根据权利要求1所述无主体敏化的有机发光二极管，其特征在于：所述磷光金属配合物共敏化剂为均配或异配金属ir或金属pt配位物；
4.根据权利要求1所述无主体敏化的有机发光二极管，其特征在于：多重共振热激活延迟荧光客体为含有硼氮、硼氧、硼硫、硼硒、氮羰基、[3,2,1-jk]咔唑或硼氮氮多重共振骨架的窄光谱有机染料；
5.权利要求1所述无主体敏化的有机发光二极管，其特征在于...
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