【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于阻燃剂技术领，具体涉及一种二烷基次膦酸或其盐及其制备方法与应用。
技术介绍
1、聚合物的阻燃研究一直是企业界和学术界的热点，最有效的方法便是添加阻燃剂对聚合物材料进行改性。卤系阻燃剂虽然占据着整个阻燃剂市场的主要份额，但是其在燃烧过程中会产生大量有毒烟气，在目前日益提高的环保要求下，开发新型无卤阻燃剂的任务愈发紧迫。
2、二烷基次膦酸盐阻燃剂因其优异的性能而发展迅速，其磷含量高，热稳定性好，金属离子的引入能够发挥抑烟作用，并且其具有较高的初始分解温度和较低的毒性，因而成为制备高附加值阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯和阻燃聚酰胺的首要选择。应用二烷基次膦酸盐制得的阻燃产品密度低、色泽佳、机械性能好，广泛应用于开关部件、手机充电线、印刷线路板和薄壁电子元器件等领域。
3、现有技术中，二烷基次膦酸盐的合成方法，大多利用偶氮引发剂或过氧化物引发剂引发烯烃与次磷酸和/或其盐反应。
4、cn104119377a、cn103467514a和cn106279268a均采用一水合次膦酸钠在乙酸介质中，由偶氮引发剂或过氧化物引发剂引发其与ɑ-烯烃反应制备二烷基次膦酸及其盐。使用乙酸作为溶剂反应速度较快，但是产品中调聚产物长链二烷基次膦酸盐含量较高，后处理困难；此外产品中残留的乙酸具有腐蚀性，在塑料加工中将腐蚀螺杆。这些缺陷均会对阻燃高分子材料的力学性能造成不利影响。
5、采用水作为溶剂是另外一个选择，但由于α-烯烃在水中的溶解性很差，需要大幅提高压力以增加其在水中的溶解性，并且提高压力后单取代的
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的若以乙酸作为反应物导致设备易腐蚀、二烷基次膦酸或其盐收率低、提升反应压力以增加烯烃在水中溶解性导致的单取代的烷基次膦酸盐的含量增加的诸多问题，提供一种二烷基次膦酸或其盐及其制备方法。采样本专利技术中的方案制备二烷基次膦酸或其盐，通过对制备工艺进行改进避免了使用乙酸等腐蚀性溶剂，本专利技术通过采用特定配比的催化剂，并进一步组配特定种类的助剂即提升了产物的收率，有效避免了副反应的发生。
2、为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种二烷基次膦酸或其盐的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
3、(1)将次磷酸源、水、催化剂、助剂和有机溶剂混合，得到混匀物；
4、(2)在引发剂存在下，将烯烃与所述混匀物进行反应，得到二烷基次膦酸或其盐产物。
5、本专利技术第二方面提供一种上述方法制得的二烷基次膦酸或其盐。
6、本专利技术第三方面提供一种阻燃材料，该阻燃材料含有本专利技术第二方面所述的二烷基次膦酸或其盐。
7、通过上述技术方案，本专利技术通过对现有制备工艺进行改进，避免了使用乙酸等腐蚀性溶剂，降低了对设备的要求，同时抑制了单烷基次膦酸盐和长链二烷基次膦酸盐等副产物的生成；通过引入铜离子-硫醇络合物作为催化剂，并进一步组配其他工艺条件，提高了二烷基次膦酸或其盐的收率；采用聚醚季铵盐作为助剂，并进一步组配其他工艺条件，改善了水相-有机相之间的物质传递，有效缩短了反应时间，且该助剂具有温控溶解性，在最终产品中无残留；有机溶剂也可以直接循环使用。
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1.一种二烷基次膦酸或其盐的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述次磷酸源选自次磷酸或次磷酸盐；
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述催化剂包含：铜离子-硫醇络合物、铜盐和硫醇化合物；
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述助剂选自聚醚季铵盐；
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述有机溶剂选自C6-C20脂肪烃、C6-C20芳香烃、C5-C20环烷烃中的至少一种；
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述烯烃具有式(II)所示的结构：
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述引发剂选自过氧化物类引发剂、偶氮类引发剂和氧化/还原类引发剂中的至少一种；
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述引发剂的添加方式为：在进行所述反应前一次性添加所述引发剂；或，在进行所述反应前添加部分所述引发剂，剩余所述引发剂在进行所述反应的过程中补加。
9.根据权利要求1-8中任意一
10.一种由权利要求1-9中任意一项所述的方法制得的二烷基次膦酸或其盐。
11.一种阻燃材料，其特征在于，该阻燃材料含有权利要求10所述的二烷基次膦酸或其盐。
...【技术特征摘要】
1.一种二烷基次膦酸或其盐的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述次磷酸源选自次磷酸或次磷酸盐；
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述催化剂包含：铜离子-硫醇络合物、铜盐和硫醇化合物；
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述助剂选自聚醚季铵盐；
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述有机溶剂选自c6-c20脂肪烃、c6-c20芳香烃、c5-c20环烷烃中的至少一种；
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述烯烃具有式(ii)所示的结构：
7.根据权利要求1...
【专利技术属性】
技术研发人员：田保政，陈平，覃桂芳，付泉鑫，吴海琳，李一敏，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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