【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化学和农药学，特别涉及一种氨基酸异噁唑酯类化合物及其作为农用杀菌剂的应用。
技术介绍
1、粮食安全是世界和平与发展的重要保障，农作物真菌病害，因其具有很强的暴发性和传染性，易使农作物大面积减产，因此是影响粮食安全的重要因素之一。化学杀菌剂因高效广谱，至今仍是防治农作物真菌病害的主要策略。但传统杀菌剂因毒性、残留以及抗性等方面问题，其田间施用正面临与日俱增的风险压力。
2、异噁唑类化合物具有抗菌、除草、杀虫等生物活性，且高效、低毒、对环境友好，是新农药创制的研究热点。现有商品化农药，如恶霉灵(hymexazol)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁唑虫酰胺(isocycloseram)、zorvectm(oxathiapiprolin)等均含有异噁唑类结构单元。氨基酸农药绿色、环保、高效，在杀菌、杀虫、抗逆性以及增强植物免疫力等方面具有突出优势。目前尚未有氨基酸异噁唑类农药活性分子见诸报道。因此，创制高效、低用量和对环境友好的绿色氨基酸异噁唑类农药显得尤为重要而迫切。
技术实现思路
1、针对以上现有技术的不足，本专利技术提供了一种氨基酸异噁唑酯类化合物，该类化合物对植物病原真菌有着优异的抑制活性；本专利技术还提供了一种农用杀菌剂，包括氨基酸异噁唑酯类化合物，可防治多种农作物真菌病害。具体通过以下技术实现。
2、一种氨基酸异噁唑酯类化合物，具有如下结构通式：
3、
4、通式i或通式ii中，a1、a2均各自独立地
5、通式ii中，r2为氢原子、卤素或c1-c2烷基中的一种。
6、优选地，通式i或通式ii中的ar均为苯基、吡啶基、噻吩基、萘基、呋喃基、吡唑基、对氟苯基、邻氟苯基、间氟苯基、对氯苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对硝基苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对溴苯基、邻溴苯基或间溴苯基中的一种。
7、优选地，通式i或通式ii中的r1均为氢原子、甲基、异丙基、环丙基、异丁基、仲丁基、甲硫基或苄基中的一种。
8、优选地，通式ii中的r2为氟原子、氯原子或三氟甲基中的一种。
9、上述氨基酸异噁唑酯类化合物的制备方法，包括如下步骤：
10、先将对羟基苯甲醛肟、n-氯代丁二酰亚胺(ncs)以及n,n-二甲基甲酰胺溶液，混合均匀，搅拌，加入含不饱和键的物质、1,8-二氮杂双环(5,4,0)十一-7-烯(dbu)，再次反应，tlc监测，反应完毕后，萃取反应液，浓缩干燥，得到中间体化合物；
11、将上述中间体化合物、α-氨基酸、edc盐酸盐以及二氯甲烷混合，第三次反应，tlc监测，反应完毕后，萃取反应液，浓缩干燥，脱氨基保护基-叔丁氧羰基(boc-)，重结晶，得到氨基酸异噁唑酯类化合物。
12、优选地，含不饱和键的物质为乙烯类或乙炔类。
13、优选地，α-氨基酸为缬氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、甘氨酸中的一种。
14、优选地，搅拌时间为0.5-1.0h。
15、优选地，再次反应的时间为5-6h。
16、优选地，第三次反应时间为7-8h。
17、上述氨基酸异噁唑酯类化合物的合成反应过程如下：
18、
19、目的是经步骤i和步骤ii反应后得到的结构式i或结构式ii的化合物。所有反应均可在常温下进行，可根据常规方法进行后处理。
20、上述氨基酸异噁唑酯类化合物作为农用杀菌剂的应用。
21、一种农用杀菌剂，包括上述氨基酸异噁唑酯类化合物，杀菌剂中氨基酸异噁唑酯类化合物的质量分数为1-99.9％。
22、优选地，上述农用杀菌剂的剂型包括乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂中的至少一种。
23、上述农用杀菌剂在防治农作物真菌病害中的应用，农作物真菌包括水稻纹枯病菌、水稻稻瘟病菌、拟茎点霉菌、苹果轮纹病菌、芒果蒂腐病菌、小麦基茎腐菌、葡萄座腔菌或香蕉炭疽病菌中的至少一种。
24、与现有技术相比，本专利技术的有益之处在于：
25、本专利技术的合成过程简单，得到的氨基酸异噁唑酯类化合物对水稻纹枯病菌、水稻稻瘟病菌、葡萄拟茎点霉菌、芒果蒂腐病菌、香蕉炭疽病菌、小麦基茎腐菌、苹果轮纹病菌等农作物病原真菌均具有抑制作用，例如，氨基酸异噁唑酯类化合物(化合物i-39)对水稻纹枯病菌的抑制率可达到97％左右，ec50值可低至6.94mg/l；本专利技术的氨基酸异噁唑酯类化合物具有安全性高、抗菌活性好、抗菌谱广、不易产生耐药性等优点；本专利技术的氨基酸异噁唑酯类化合物活性优异，该类化合物可用于制备农用杀菌剂，且由于该类化合物对多种农作物病原真菌抑菌率高，其室内毒力低，因此该类化合物作为杀菌剂具有较为广阔的应用前景。
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1.一种氨基酸异噁唑酯类化合物，其特征在于，包括如下的结构通式：
2.根据权利要求1所述的氨基酸异噁唑酯类化合物，其特征在于，通式I或通式II中的Ar均为苯基、吡啶基、噻吩基、萘基、呋喃基、吡唑基、对氟苯基、邻氟苯基、间氟苯基、对氯苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对硝基苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对溴苯基、邻溴苯基或间溴苯基中的一种。
3.根据权利要求1所述的氨基酸异噁唑酯类化合物，其特征在于，通式I或通式II中的R1为氢原子、甲基、异丙基、环丙基、异丁基、仲丁基、甲硫基或苄基中的一种。
4.根据权利要求1所述的氨基酸异噁唑酯类化合物，其特征在于，通式II中的R2为氟原子、氯原子或三氟甲基中的一种。
5.权利要求1-4任一项所述的氨基酸异噁唑酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
6.根据权利要求5所述的氨基酸异噁唑酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述含不饱和键的物质为乙烯类或乙炔类。
7.权利要求1-4任一项所述的氨基酸异噁唑酯类化合物作为农用杀菌剂的应用。>
8.一种农用杀菌剂，其特征在于，包括权利要求1-4任一项所述的氨基酸异噁唑酯类化合物，杀菌剂中所述氨基酸异噁唑酯类化合物的质量分数为1-99.9％。
9.根据权利要求8所述的农用杀菌剂，其特征在于，所述农用杀菌剂的剂型包括乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂中的至少一种。
10.权利要求8所述的农用杀菌剂在防治农作物真菌病害中的应用，其特征在于，所述农作物真菌包括水稻纹枯病菌、水稻稻瘟病菌、拟茎点霉菌、苹果轮纹病菌、芒果蒂腐病菌、小麦基茎腐菌、葡萄座腔菌或香蕉炭疽病菌中的至少一种。
...【技术特征摘要】
1.一种氨基酸异噁唑酯类化合物，其特征在于，包括如下的结构通式：
2.根据权利要求1所述的氨基酸异噁唑酯类化合物，其特征在于，通式i或通式ii中的ar均为苯基、吡啶基、噻吩基、萘基、呋喃基、吡唑基、对氟苯基、邻氟苯基、间氟苯基、对氯苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对硝基苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对溴苯基、邻溴苯基或间溴苯基中的一种。
3.根据权利要求1所述的氨基酸异噁唑酯类化合物，其特征在于，通式i或通式ii中的r1为氢原子、甲基、异丙基、环丙基、异丁基、仲丁基、甲硫基或苄基中的一种。
4.根据权利要求1所述的氨基酸异噁唑酯类化合物，其特征在于，通式ii中的r2为氟原子、氯原子或三氟甲基中的一种。
5.权利要求1-4任一项所述的氨基酸异噁唑酯类化合物的制备方法，其特征在于，...
【专利技术属性】
技术研发人员：曾志刚，胡日查，廖昌洲，周婷，熊俊，李梦茜，
申请(专利权)人：湖北科技学院，
类型：发明
国别省市：
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