【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及加氢裂化催化剂领域，具体涉及一种低压柴油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、直馏柴油是炼厂体量最大的柴油组分，约占柴油池组成的50wt％左右，随着炼厂生产结构调整、转型升级需求紧迫，直馏柴油合理、高效加工利用问题已成为炼厂关注的焦点之一。柴油加氢裂化最大量生产乙烯裂解原料技术是解决我国当前柴油过剩、乙烯原料短缺的有效途径之一，而加氢裂化技术的核心就是兼顾选择性开环裂化性能及加氢性能的加氢裂化催化剂。
2、宋国良等(石油炼制与化工，2021，52(2)：39～45)公开了y分子筛与无定形硅铝的比例对柴油加氢裂化催化剂性能的影响，具体是采用改性y分子筛与无定形硅铝作为载体，vib族金属和viii族金属氧化物作为活性组分，来催化混合柴油制备重石脑油和喷气燃料。
3、刘建伟等(石油炼制与化工，2020，51(9)：34～39)公开了直馏柴油加氢改质多产乙烯原料的技术开发和工业应用，具体是以氧化铝和y型分子筛(或氧化铝和无定形硅铝)作为载体，vib族金属和viii族金属氧化物作为活性组分，催化直馏柴油制备乙烯原料。
4、宋国良等(石油炼制与化工，2021，52(2)：72～78)公开了y和beta分子筛对环烷基直馏柴油加氢裂化性能的影响，具体是以改性y分子筛、h-beta分子筛、或者是改性y和h-beta复配分子筛作为载体，vib族金属和viii族金属氧化物作为活性组分，催化环烷基直馏柴油制备重石脑油等产品。
5、赵玉柱等(当代化工，2020，49(12)：270
6、中国专利文献201611236414.x公开了一种重质柴油加氢裂化制备石脑油的催化剂及其制备方法，该催化剂包括改性y分子筛40.0～70.0％、小孔氧化铝10.0～28.0％和第ⅷ族和/或第ⅵb族金属元素氧化物20.0～37.0％。
7、中国专利文献202011570785.8公开了一种直馏柴油加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂由加氢活性中心与裂解活性中心组成，加氢活性中心为vib族金属和viii族金属氧化物组成，裂解活性中心为无定型硅铝和分子筛(y、beta、zsm-5、zsm-22与zsm-23中的一种或者几种)组成，实现加氢裂化催化剂对环烷烃与芳烃组分的高效转化性能，降低对链烷烃过度裂解性能，目标产品是航空煤油与化工原料。
8、中国专利文献200410020798.2公开了一种加氢催化剂载体及其制备方法，具体包括无定形硅铝、改性的β分子筛和耐熔多孔氧化物，主要用于催化重质油、劣质催化柴油制备乙烯裂解原料。
9、中国专利文献201610289569.3公开了一种加氢裂化方法，包括直馏柴油原料与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应，得到的加氢裂化产物经分离，得到重石脑油、柴油、航煤和加氢尾油；其中所用的加氢裂化催化剂，包括加氢活性金属组分和载体，载体包含改性y型分子筛、无定形硅铝和氧化铝，其中所述的改性y型分子筛。采用该催化剂加氢裂化后得到的产品主要为喷气燃料。
10、中国专利文献201810399344.2公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法、劣/重柴油加氢裂化的方法，具体包括如下步骤：(1)在改性y分子筛、β分子筛和大孔氧化铝中加入以小孔氧化铝为基质的粘结剂，混捏成型，干燥焙烧后制得催化剂载体；(2)以第vib族金属和/或第viii族金属为活性组分，配制含活性组分的盐溶液，继续加入柠檬酸作为浸渍液，将所述催化剂载体等体积浸渍于所述浸渍液后干燥焙烧，得到加氢裂化催化剂。采用该催化剂加氢裂化后得到的产品主要为石脑油、航空煤油和低凝柴油。
11、即，现有的柴油选择性开环裂化催化剂大多是采用y型分子筛、β分子筛、无定形硅铝和氧化铝以及改性y型分子筛作为载体，vib族金属和viii族金属氧化物作为活性组分。针对直馏柴油、重质劣质柴油等原料油进行催化得到石脑油等产品，但是这些产品大多存在能够用于乙烯裂解原料的油品产率低，或者是制得的油品不能用于进一步裂解制备乙烯。
技术实现思路
1、本专利技术要解决的技术问题是现有的加氢裂化催化剂催化直馏柴油、重质劣质柴油等原料油制得的油品不能用于进一步裂解制备乙烯，或者是进一步裂解制得的乙烯产率低，从而提供一种低压柴油加氢裂化催化剂，该催化剂能够对环烷烃与芳烃组分进行选择性开环裂化，从而降低对链烷烃过度裂化，提高能够作为乙烯裂解原料的油品产率，同时解决目前柴油产量过剩及乙烯原料短缺的双重问题。
2、为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
3、一种低压柴油加氢裂化催化剂，包括载体、负载在所述载体上的活性组分、粘合剂和助挤剂，所述载体包括基体和酸性组分；所述活性组分包括vib族金属和viii族金属氧化物，所述基体包括大孔无定型硅铝和介孔氧化铝，所述酸性组分包括多级孔y/介孔sba复合分子筛；
4、所述大孔无定型硅铝的孔体积为0.84-0.92ml/g，比表面积为300-550m2/g，优选324m2/g，孔径分布为：2-4目10.5wt％-11.5wt％，4-10目56.3wt％-62wt％，10-60目27.3wt％-33wt％；
5、所述介孔氧化铝的孔体积为1.08-1.18ml/g，比表面积为250-450m2/g，优选386m2/g，孔径分布为：2-10目3.1-4.2wt％，10-20目90.5-91.7wt％，20-50目5.0-5.6wt％。
6、可选地，所述多级孔y/介孔sba复合分子筛的b酸量为40-110μmole/g，硅铝比为30-90，比表面积为500-700m2/g，孔体积为0.30-0.60ml/g，相对结晶度为75％-95％，晶粒尺寸为100-200nm。
7、可选地，所述多级孔y/介孔sba复合分子筛中多级孔y分子筛与介孔sba分子筛的质量比为9:1-1.5:1，优选4:1-7:3。
8、所述多级孔y/介孔sba复合分子筛的制备方法包括如下步骤：
9、将多级孔y分子筛和介孔sba分子筛按照选定的质量比(如多级孔y分子筛与介孔sba分子筛按照质量比为90:10、80:20、75:25、70:30、65:35、60:40等)加入到碱性溶液中，充分搅拌2-4h后静置1-2h，经过滤、洗涤，120℃干燥2h后，500℃焙烧4h，即得所述多级孔y/介孔sba复合分子筛；
10、所述碱性溶液可选自氢氧化钾溶液、己二胺溶液、碳酸氢铵溶液和氨水等中的任一种。
11、市售的多级孔y分子筛(如多级孔usy)和介孔sba分子筛(如sba-15)均能满足本专利技术技术方案。
12、可选地，以所述低压柴油加氢裂化催化剂的质量为100％计，所述大孔无定形硅铝的含量为15wt本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，包括载体、负载在所述载体上的活性组分、粘合剂和助挤剂；所述载体包括基体和酸性组分；所述活性组分包括VIB族金属和VIII族金属氧化物，所述基体包括大孔无定型硅铝和介孔氧化铝，所述酸性组分包括多级孔Y/介孔SBA复合分子筛；
2.如权利要求1所述的低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，所述多级孔Y/介孔SBA复合分子筛的B酸量为40-110μmole/g，硅铝比为30-90，比表面积为500-700m2/g，孔体积为0.30-0.60mL/g，相对结晶度为75％-95％，晶粒尺寸为100-200nm。
3.如权利要求2所述的低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，所述多级孔Y/介孔SBA复合分子筛中多级孔Y分子筛与介孔SBA分子筛的质量比为9:1-1.5:1。
4.如权利要求1所述的低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，以所述低压柴油加氢裂化催化剂的质量为100％计，所述大孔无定形硅铝的含量为15wt％-40wt％，所述介孔氧化铝的含量为5wt％-30wt％，所述多级孔Y/介孔SBA复合分子筛的含量为1wt％-
5.如权利要求1所述的低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，所述VIB族金属为Mo和/或W，所述VIII族金属为Co和/或Ni。
6.如权利要求1所述的低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，所述粘合剂选自无机酸和/或有机酸，所述无机酸选自盐酸、硝酸、磷酸和硫酸中的至少一种，所述有机酸选自甲酸、乙酸、柠檬酸和酒石酸中的至少一种；
7.一种权利要求1-6任一项所述的低压柴油加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
8.权利要求1-6任一项所述的低压柴油加氢裂化催化剂或权利要求7所述的低压柴油加氢裂化催化剂的制备方法制得的低压柴油加氢裂化催化剂在催化柴油进行加氢裂化生产乙烯原料中的应用。
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，所述柴油为直馏柴油，所述直馏柴油的沸点为170-420℃。
10.如权利要求8所述的应用，其特征在于，所述加氢裂化的操作条件如下：反应温度为280-380℃，氢分压为6-8MPa，氢油体积比350-800：1，液时体积空速1.0-4.0h-1。
...【技术特征摘要】
1.一种低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，包括载体、负载在所述载体上的活性组分、粘合剂和助挤剂；所述载体包括基体和酸性组分；所述活性组分包括vib族金属和viii族金属氧化物，所述基体包括大孔无定型硅铝和介孔氧化铝，所述酸性组分包括多级孔y/介孔sba复合分子筛；
2.如权利要求1所述的低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，所述多级孔y/介孔sba复合分子筛的b酸量为40-110μmole/g，硅铝比为30-90，比表面积为500-700m2/g，孔体积为0.30-0.60ml/g，相对结晶度为75％-95％，晶粒尺寸为100-200nm。
3.如权利要求2所述的低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，所述多级孔y/介孔sba复合分子筛中多级孔y分子筛与介孔sba分子筛的质量比为9:1-1.5:1。
4.如权利要求1所述的低压柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，以所述低压柴油加氢裂化催化剂的质量为100％计，所述大孔无定形硅铝的含量为15wt％-40wt％，所述介孔氧化铝的含量为5wt％-30wt％，所述多级孔y/介孔sba复合分子筛的含量为1wt％-20wt％；所述vib族金属氧化物含量为10wt％-30wt％，所述viii...
【专利技术属性】
技术研发人员：张铁珍，颜子金，孙发民，李海岩，王甫村，贾云刚，谢方明，田宏宇，王亮，张浩，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。