【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及乙烯齐聚反应，特别是涉及一种psisip配体、乙烯齐聚催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、α-烯烃是非常重要的化工原料，广泛应用于钻井液添加剂、润滑油、乳化剂、表面活性剂、增塑剂、洗涤剂等各个领域。1-辛烯和1-癸烯是非常重要的烯烃共聚单体，因其具有良好的力学性能和加工性能，工业上需求量较大。有数据显示2022年，全球1-辛烯和1-癸烯市场规模分别约为130亿和63.3亿元(人民币)。现有合成α-烯烃的方法有很多，包括石蜡裂解法、脂肪醇脱氢法、萃取分离法、乙烯齐聚法，等等，其中，乙烯齐聚法由于其产物线性化程度高、产物均为偶数碳、产品质量好、分离费用低等优点，已经成为α-烯烃工业合成最主要的方法。然而，现有的膦-杂原子-膦配体结构催化剂用于乙烯齐聚时齐聚产物主要为己烯和辛烯，对癸烯选择性低；中国专利cn112517080a公开了一种pnp配体结构催化剂用于乙烯齐聚反应的产物中c6产物的选择性21.30～40.5％，c8产物的选择性45.6～72.1％，c10产物的选择性不超过1.56％；中国专利cn115124575a公开了一种pnp配体结构cr(iii)金属催化剂用于乙烯齐聚反应的产物中c6产物的选择性36.8～43.2％，c8产物的选择性52.8～59.9％，c10及以上产物的选择性不超过3.1％。
2、因此，亟需提供一种对1-辛烯和1-癸烯具有较高的选择性的乙烯齐聚催化剂。
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的一个或者多个技术问题，本专利技术提
2、本专利技术在第一方面提供了一种psisip配体，所述psisip配体的结构如下式所示：
3、
4、其中，r1、r2独立地为烷基、苯基或苯基衍生物。
5、本专利技术在第二方面提供了一种第一方面所述的psisip配体的制备方法，所述制备方法包括：
6、将二苯基膦和正丁基锂进行第一反应，得到第一产物；
7、将所述第一产物和二氯代硅烷化合物进行第二反应，得到第二产物；
8、将二乙基硅烷和正丁基锂进行第三反应后，加入一氯二苯基膦，经第四反应，得到第三产物；
9、将所述第三产物和正丁基锂进行第五反应后，加入所述第二产物，经第六反应，得到所述psisip配体。
10、优选地，所述第一反应、所述第三反应和所述第五反应的温度独立地为-70～-50℃；和/或
11、所述第二反应、所述第四反应和所述第六反应的温度独立地为25～30℃。
12、优选地，所述第一反应、所述第二反应和所述第六反应后还包括过滤、干燥的步骤；优选的是，所述干燥为真空干燥。
13、本专利技术在第三方面提供了一种乙烯齐聚催化剂，所述催化剂包括主催化剂和助催化剂；所述主催化剂为由权利要求1所述的psisip配体和过渡金属化合物制备得到的配合物。
14、优选地，所述psisip配体和所述过渡金属化合物的摩尔比为1:1～50；和/或
15、所述psisip配体和所述助催化剂的摩尔比为1:1～2000。
16、优选地，所述过渡金属化合物为铬的化合物，优选为异辛酸铬、乙酰丙酮铬、吡啶甲酸铬、四氢呋喃氯化铬、醋酸铬、三氯化铬中的至少一种。
17、优选地，所述助催化剂为铝的化合物，优选为烷基铝、卤化烷基铝、烷基铝氧烷，更优选为三甲基铝、三乙基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、甲基铝氧烷、三异丁基铝、倍半乙基铝中的至少一种。
18、本专利技术在第四方面提供了一种第三方面所述的催化剂的应用，用于乙烯齐聚反应。
19、优选地，所述主催化剂在齐聚反应体系中的摩尔浓度为20～500μmol/l。
20、本专利技术与现有技术相比至少具有如下有益效果：
21、本专利技术提供了一种新型的膦-杂原子-膦配体(psisip配体)，该配体与过渡金属化合物制得配合物可用作乙烯齐聚反应的主催化剂，该配体和配合物均可溶于乙烯齐聚常用溶剂，可以保证催化聚合过程催化剂进料充分，进而确保催化中心分布均匀，且该类催化剂具有较高的催化活性，在乙烯齐聚反应中对1-辛烯和1-癸烯具有较高的选择性；解决了现有的膦-杂原子-膦配体结构催化剂用于乙烯齐聚时齐聚产物主要为己烯和辛烯，对癸烯选择性低的问题。
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1.一种PSiSiP配体，其特征在于，所述PSiSiP配体的结构如下式所示：
2.一种权利要求1所述的PSiSiP配体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第一反应、所述第三反应和所述第五反应的温度独立地为-70～-50℃；和/或
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第一反应、所述第二反应和所述第六反应后还包括过滤、干燥的步骤；优选的是，所述干燥为真空干燥。
5.一种乙烯齐聚催化剂，其特征在于，所述催化剂包括主催化剂和助催化剂；所述主催化剂为由权利要求1所述的PSiSiP配体和过渡金属化合物制备得到的配合物。
6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，所述PSiSiP配体和所述过渡金属化合物的摩尔比为1:1～50；和/或
7.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，所述过渡金属化合物为铬的化合物，优选为异辛酸铬、乙酰丙酮铬、吡啶甲酸铬、四氢呋喃氯化铬、醋酸铬、三氯化铬中的至少一种。
8.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，
9.一种权利要求5-8任一项所述的催化剂的应用，其特征在于，用于乙烯齐聚反应。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述主催化剂在齐聚反应体系中的摩尔浓度为20～500μmol/L。
...【技术特征摘要】
1.一种psisip配体，其特征在于，所述psisip配体的结构如下式所示：
2.一种权利要求1所述的psisip配体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第一反应、所述第三反应和所述第五反应的温度独立地为-70～-50℃；和/或
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第一反应、所述第二反应和所述第六反应后还包括过滤、干燥的步骤；优选的是，所述干燥为真空干燥。
5.一种乙烯齐聚催化剂，其特征在于，所述催化剂包括主催化剂和助催化剂；所述主催化剂为由权利要求1所述的psisip配体和过渡金属化合物制备得到的配合物。
6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈丽铎，王俊，李翠勤，张娜，姜震，王玲，毛国梁，翟岩亮，谭金岩，徐鹏阳，张江南，付兴宇，
申请(专利权)人：东北石油大学，
类型：发明
国别省市：
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