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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成,具体地,涉及一种磺酰化五元内酰胺衍生物及其制备方法。
技术介绍
1、内酰胺是最重要的五元含氮骨架之一,广泛存在于大量具有生物和药物活性的产品中。目前报道过的合成内酰胺类化合物的方法主要有以下几种:(一)2021年gu课题组报道了以银催化aza-1,6-炔与亚芳基硫酸钠(arso2na)的自由基反应,得到含有可分离e/z构型异构体的磺酰化琥珀酰亚胺的实验方案。(二)liu课题组报道了利用tbai/tbhp水相催化氧化体系,通过与磺酰肼进行1,6炔的5-外/6-内三双环反应制备内酰胺。(三)yamaguchi课题组报道了一种利用钴和光氧化还原双催化的烯烃氢化芳基化反应,合成δ-内酰胺。
2、目前还可以利用二氧化硫替代物dabco(so2)2作为二氧化硫来源,通过固定二氧化硫合成磺酰基化合物,将二氧化硫插入到小分子中,为生成磺酰基化合物提供了一条高效、直接的途径。
3、现有技术合成内酰胺衍生物化合物的方法虽然有一些,但是这些方法有些需要使用到金属催化以及加入特定的配体;有些使用化学当量的氧化剂或还原剂作为牺牲试剂;有些使用贵金属等为催化剂,成本较为昂贵,且反应温度较高,不适用于工业生产等缺点。
4、因此,提供一种合成磺酰化五元内酰胺衍生物的新型的绿色合成方法很有必要。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术合成内酰胺衍生物化合物的方法需要使用到金属催化以及加入特定的配体,或者使用化学当量的氧化剂或还原剂作为牺牲试剂
2、为了实现上述目的,本专利技术提供了一种磺酰化五元内酰胺衍生物,其特征在于,所述磺酰化五元内酰胺衍生物的结构如式(3)所示,
3、
4、其中,r1为h或芳烃基,r2选自芳基、卤代芳基和烷基取代的芳基中的一种,r3选自芳基、卤代芳基、烷氧基取代的芳基和烷基取代的芳基中的一种。
5、本专利技术还提供了一种磺酰化五元内酰胺衍生物的制备方法,该制备方法包括:在溶剂存在的条件下,将式(1)所示的n-(2-甲基烯丙基)-n-苯基丙基酰胺衍生物、式(2)所示的芳烃基重氮四氟硼酸盐、dabco·(so2)2和光催化剂混合进行光照反应,
6、
7、其中,r1为h或芳基,r2选自芳基、卤代芳基或烷基取代的芳基中的一种,r3选自芳基、卤代芳基、烷氧基取代的芳烃基或烷基取代的芳烃基中的一种。
8、本专利技术也提供了一种如上述的制备方法制备得到磺酰化五元内酰胺衍生物结构如式(3)所示,
9、
10、在上述技术方案中,本专利技术磺酰化五元内酰胺类衍生物的制备过程中反应在室温下进行无需加热,同时不用使用氧化剂或还原剂,也不需要金属催化剂,仅在溶剂存在条件下,将n-(2-甲基烯丙基)-n-苯基丙基酰胺衍生物、dabco(so2)2、光催化剂和廉价的芳烃基重氮四氟硼酸盐混合进行光照反应,即可得到磺酰化五元内酰胺类衍生物,与现有技术相比,本专利技术的制备方法成本低,合成效率高,使用范围广,适合多种底物反应,并且合成步骤简单,副反应少,目标产物产率高,推广价值高。
11、本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
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1.一种磺酰化五元内酰胺衍生物,其特征在于,所述磺酰化五元内酰胺衍生物的结构如式(3)所示,
2.根据权利要求1所述的磺酰化五元内酰胺衍生物,其特征在于,
3.根据权利要求1或2所述的磺酰化五元内酰胺衍生物,其特征在于,所述磺酰化五元内酰胺衍生物的结构如式a-j所示,
4.一种磺酰化五元内酰胺衍生物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将式(1)所示的N-(2-甲基烯丙基)-N-苯基丙基酰胺衍生物、式(2)所示的芳烃基重氮四氟硼酸盐、DABCO·(SO2)2、光催化剂和溶剂混合在惰性气体保护下进行光照反应,
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述R1为H或单环芳基,R2选自单环芳基、氟代芳基、氯代芳基、溴代芳基和甲基芳基中的一种,R3选自单环芳基、氟代芳基、氯代芳基、溴代芳基、C1-C4的烷氧基取代的芳基和C1-C4的烷基取代的芳基中的一种;
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,所述式(1)所示的N-(2-甲基烯丙基)-N-苯基丙基酰胺衍生物、式(2)所示的芳烃基重氮四氟硼酸盐和DABCO·
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述光照反应至少满足以下条件:光源选自蓝光、白光和绿光中的一种或两种以上;在惰性气体氛围下;时间为12-60h;温度为15-30℃。
8.根据权利要求7中所述的制备方法,其特征在于,所述惰性气体为氩气和/或氮气。
9.根据权利要求4-8中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂选自1,2-二甲氧基乙烷、乙腈、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1,3-二氧五环、无水乙醇的一种或两种以上。
10.一种如权利要求4-9中任意一项所述的制备方法制备得到磺酰化五元内酰胺衍生物,结构如式(3)所示,
...【技术特征摘要】
1.一种磺酰化五元内酰胺衍生物,其特征在于,所述磺酰化五元内酰胺衍生物的结构如式(3)所示,
2.根据权利要求1所述的磺酰化五元内酰胺衍生物,其特征在于,
3.根据权利要求1或2所述的磺酰化五元内酰胺衍生物,其特征在于,所述磺酰化五元内酰胺衍生物的结构如式a-j所示,
4.一种磺酰化五元内酰胺衍生物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将式(1)所示的n-(2-甲基烯丙基)-n-苯基丙基酰胺衍生物、式(2)所示的芳烃基重氮四氟硼酸盐、dabco·(so2)2、光催化剂和溶剂混合在惰性气体保护下进行光照反应,
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述r1为h或单环芳基,r2选自单环芳基、氟代芳基、氯代芳基、溴代芳基和甲基芳基中的一种,r3选自单环芳基、氟代芳基、氯代芳基、溴代芳基、c1-c4的烷氧基取代的芳基和c1-c4的烷基取代的芳基中的一种;
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