【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及邻苯二胺检测，更具体地说，本专利技术涉及一种mn掺杂的卟啉基金属有机框架材料pcn-224-mn的应用和检测邻苯二胺的方法。
技术介绍
1、邻苯二胺作为芳香二胺的一种异构体，是许多有机试剂生产的前体材料，广泛应用于农药生产、医药生产以及工业染料等。根据epa(美国环境保护所)的资料显示，苯二胺异构体对眼睛、肾、胃等具有一定毒性，并且已被国际卫生组织列为三类致癌物。美国政府工业卫生学家会议将邻苯二胺列为了已确认动物致癌物，但是目前对人类的作用未知，建议将职业接触值限定在0.1mg/m3。邻苯二胺能溶于水，对环境有较大污染，因此，监测环境水样、土壤、染发剂等中的邻苯二胺是有必要的。
2、纳米酶作为一种人工模拟酶，其催化性能可与天然酶媲美。卟啉作为一种大分子杂环化合物，在自然界中以和金属离子配位而存在，比如叶绿素(镁卟啉)、血红素(铁卟啉)、铜蓝蛋白(铜卟啉)等，具有较好的酶活性。基于金属卟啉的特性，与之具有相似结构的mofs材料就出现在人们眼前。pcn系列材料作为mofs的重要分支，是一种通道式框架结构材料，具有较大比表面积，其中pcn-224是突出的代表。pcn-224具有卟啉空腔，其结构与血红素类似。当把金属掺杂进空腔，就形成了与血红素(铁卟啉)类似的结构，就可以获得类酶性质的材料，比如pcn-224-fe、aunps@pcn-224(fe)、pcn-224(co)等材料。因此，将金属掺杂进pcn-224的卟啉空腔为纳米酶的设计以及性能开发提供了一个良好的平台。
3、目前，检测邻苯二胺的方法
4、如xia y,sun k,zuo y,et al.fluorescent mof-based nanozymes fordiscrimination of phenylenediamine isomers and ratiometric sensing of o-phenylenediamine[j].chinese chemicalletters,2022,33(04):2081-2085.公开的nh2-mil-101(fe)的传感器线性范围5-1200μm，检出限1.5μm。
5、如dhamodiran m,kumar s t,xiuli w,et al.dual emission carbon dots asenzyme mimics and fluorescent probes for the determination of o-phenylenediamine and hydrogen peroxide.[j].microchimica acta,2020,187(5).公开的cds传感器线性范围仅1-40μm，检出限0.58μm。
6、如li n,gu y,gao m,et al.colorimetric determination of o-phenylenediamine in water samples based on the formation of silvernanoparticles as a colorimetric probe[j].
7、spectrochimica acta part a:molecular and biomolecular spectroscopy,2015,140公开的agnps传感器线性范围仅1-80μm，检出限0.16μm。
8、如ma p,liang f,wang d,et al.selective determination of o-phenylenediamine by surface-enhanced raman spectroscopy using silvernanoparticles decorated withα-cyclodextrin[j].microchimica acta,2014,182(1-2).公开的α-cd-agnps传感器线性范围仅0.1-1μm，检出限0.03μm。
9、如roberto m,beatriz s j,alberto e.self-propelled micromotors fornaked-eye detection of phenylenediamines isomers.[j].analytical chemistry,2018,90(16).公开的pedot/mno2传感器线性范围仅16.7-500μm，检出限5μm。
10、而且，上述现有技术基本只检测了干扰较小的环境水样，对于成分较为复杂土壤无法检测，对于含有许多氧化剂、还原剂的染发剂更无法完成检测。
技术实现思路
1、本专利技术的一个目的是提供一种具有优异线性范围和检出限，抗干扰性好，能够检测环境水样、土壤和染发剂中邻苯二胺的方法及mn掺杂的卟啉基金属有机框架材料pcn-224-mn在检测环境水样、土壤或染发剂中邻苯二胺的应用。
2、为了实现本专利技术的这些目的和其它优点，本专利技术提供的一种mn掺杂的卟啉基金属有机框架材料pcn-224-mn在检测邻苯二胺的应用。
3、优选的是，所述pcn-224-mn通过以下方法制得：
4、将tcpp、zrocl2·8h2o和苯甲酸溶于溶剂中，加热反应得到pcn-224；将pcn-224以及mncl2溶于溶剂中，加热反应得到pcn-224-mn。
5、优选的是，所述pcn-224和pcn-224-mn均经过纯化。
6、优选的是，更具体的，所述pcn-224-mn通过以下方法制得：
7、将tcpp(中文名：中-四(4-羧基苯基)卟吩)、zrocl2·8h2o和苯甲酸溶解于dmf(中文名：n，n-二甲基甲酰胺)中，然后将溶液转移至圆底烧瓶中，并在90℃油浴锅中反应6小时，获得紫色混合物；将获得的紫色混合物采用离心的方法纯化，得到纯化完成的pcn-224；
8、取上述纯化完成的pcn-224以及mncl2溶解于dmf中，然后将溶液转移至圆底烧瓶中，并在120℃油浴锅中反应12小时，获得墨绿色混合物；将获得的墨绿色混合物采用离心的方法纯化，并用dmf洗涤多次，直至上清液澄清，得到纯化完成的pcn-224-mn。
9、优选的是，所述pcn-224-mn在检测环境水样的邻苯二胺的应用。
10、优选的是，所述pcn-224-mn在检测土壤的邻苯二胺的应用。
11、优选的是，所述pcn-224-mn在检测染发剂的邻苯二胺的应用。
12、本专利技术提供的一种检测邻苯二胺的方法，采用所述pcn-224-mn，包括以下步骤：
13、将所述pcn-224-mn与缓冲液混合得到检测体系，加入不同浓度梯度的邻苯二胺溶液，加热孵育反应后，测量荧光光谱，绘制550nm处荧光强度随邻苯二胺浓度变化的工作曲本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种Mn掺杂的卟啉基金属有机框架材料PCN-224-Mn在检测邻苯二胺中的应用。
2.如权利要求1所述的PCN-224-Mn在检测邻苯二胺的应用，其特征在于，所述PCN-224-Mn的制备方法为：将TCPP、ZrOCl2·8H2O和苯甲酸溶于溶剂中，加热反应得到PCN-224；将PCN-224以及MnCl2溶于溶剂中，加热反应得到PCN-224-Mn。
3.如权利要求1或2所述的PCN-224-Mn在检测邻苯二胺的应用，其特征在于，所述PCN-224-Mn的制备方法具体为：
4.如权利要求1所述的PCN-224-Mn在检测邻苯二胺的应用，其特征在于，检测的是环境水样、土壤或染发剂中的邻苯二胺。
5.一种邻苯二胺检测方法，其特征在于，包括：
6.如权利要求5所述的邻苯二胺检测方法，其特征在于，测量荧光光谱的激发波长为420nm。
7.如权利要求5所述的邻苯二胺检测方法，其特征在于，PCN-224-Mn的浓度为10～20μg/mL、反应pH为8～9、缓冲液为HEPES、反应温度为60℃～80℃。
9.如权利要求5所述的邻苯二胺检测方法，其特征在于，检测的是环境水样、土壤样品或染发剂样品。
...【技术特征摘要】
1.一种mn掺杂的卟啉基金属有机框架材料pcn-224-mn在检测邻苯二胺中的应用。
2.如权利要求1所述的pcn-224-mn在检测邻苯二胺的应用，其特征在于，所述pcn-224-mn的制备方法为：将tcpp、zrocl2·8h2o和苯甲酸溶于溶剂中，加热反应得到pcn-224；将pcn-224以及mncl2溶于溶剂中，加热反应得到pcn-224-mn。
3.如权利要求1或2所述的pcn-224-mn在检测邻苯二胺的应用，其特征在于，所述pcn-224-mn的制备方法具体为：
4.如权利要求1所述的pcn-224-mn在检测邻苯二胺的应用，其特征在于，检测的是环境水样、土壤或染发剂中的邻苯二胺。<...
【专利技术属性】
技术研发人员：周志强，张潇，张梓涵，杨立云，
申请(专利权)人：南宁师范大学，
类型：发明
国别省市：
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