【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及一种双重固化组合物。更具体地，本公开涉及可以在室温下固化或通过使用光化辐射和/或加热而固化的组合物，该组合物包含环氧丙烯酸酯单体和硫醇官能化合物。
技术介绍
1、可通过光化辐射固化的组合物，例如涂料组合物，通常可以通过暴露于辐射源而相对快速地固化。组合物的快速固化使得制造商可以在例如工业涂覆工艺中增加产量。然而，许多涂覆的基材将具有不容易暴露于光化辐射的区域：例如，可能难以完全暴露施加于电路板和电子元件的表面上的保形涂层，因为这些表面通常是高度波状外形的。将所施加的组合物暴露于光化辐射的这种困难导致一部分在“阴影”区域中施加的组合物将保持未固化的问题。
2、本公开寻求解决基于丙烯酸酯官能化合物的可光固化组合物在整个不被入射的引发光源照射的区域完全固化的问题。该问题以前在本领域中已经通过提供组合物来解决，该组合物除了在暴露于光化辐射下可固化之外，还可以在暴露于热时固化。这种组合物被称为双重固化的。
3、us2007029034a1(mgaya等人)公开了一种双重固化粘合剂组合物，其包含：a)至少一种乙烯基酯均聚物或共聚物的水基乳液；b)至少一种能够通过暴露于紫外线或可见光而聚合和/或交联的(甲基)丙烯酸酯官能化的单体和/或低聚物；以及c)至少一种光引发剂。
4、美国专利号10174146b2(morin等人)公开了一种双重固化组合物，其使用以下方法步骤施加：a)将至少一种可聚合的丙烯酸类化合物、热引发剂、光引发剂和过氧化物混合以形成混合物，其中所述过氧化物具有分解温度；b)将所述混合物
5、wo/2013/023545(henkel china company ltd.)公开了一种双重固化粘合剂组合物，其基于该粘合剂组合物的总重量，包含：10-90wt.％的具有(甲基)丙烯酰氧基或乙烯基侧基的光固化低聚物或聚合物；5-55wt.％的(甲基)丙烯酸酯；0-50wt.％的液体聚丁二烯；0.5-5wt.％的uv光引发剂；以及0.5-5wt.％的热引发剂。
6、kr 102155180 b1(kcc corporation)描述了一种能够光固化和热固化的双重固化粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、多元醇(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体、光引发剂、以及热引发剂。
7、应注意在这些现有技术组合物中存在光引发剂。此外，本领域技术人员将意识到，这种现有技术组合物的工作实例通常包括光敏剂，以通过增加光引发聚合的速率或通过改变聚合发生的波长来提高光引发剂利用所传递的能量的效率。光引发剂和适用的情况下光敏剂可能会在最终固化产物的光化学反应中产生残余化合物。这些残留物可以通过常规分析技术检测，例如：红外、紫外和nmr光谱；气相或液相色谱法；以及质谱。因此，现有技术的组合物可能包含固化的基质(共)聚合物和来自至少光引发剂的可检测量的残留物。
技术实现思路
1、根据本专利技术的第一方面，提供一种双重固化组合物，其是可在室温下固化的，但也是既可热固化又可光固化的，所述组合物基于该组合物的重量包含：
2、10-95wt.％的a)至少一种具有至少两个丙烯酸酯基团的环氧丙烯酸酯化合物；和
3、5-90wt.％的b)至少一种多硫醇化合物，其中所述组合物的特征在于硫醇基团(-sh)与丙烯酸酯基团(h2c＝chc(o)o-)的摩尔比为0.2∶1至1∶1。
4、在一个实施方案中，所述双重固化组合物基于该组合物的重量包含：
5、20-90wt.％，优选40-90wt.％的a)所述至少一种具有至少两个丙烯酸酯基团的环氧丙烯酸酯化合物；
6、10-80wt.％，优选10-60wt.％的b)所述至少一种多硫醇化合物；以及
7、0-50wt.％，优选0-30wt.％的c)至少一种烯属不饱和非离子单体，其中所述组合物的特征在于硫醇基团(-sh)与丙烯酸酯基团(h2c＝chc(o)o-)的摩尔比为0.2∶1至1∶1，优选0.5∶1至1∶1。
8、所述双重固化组合物应该基本上不含自由基光引发剂和/或热自由基引发剂。实际上，不含热自由基引发剂和自由基光引发剂的根据本专利技术的有效组合物已显示出在室温下或独立地在加热和光照射下有效固化。为完整起见，在重要的实施方案中，本专利技术的组合物可以基本上不含自由基引发剂。
9、存在于组合物中的所述或每种环氧丙烯酸酯化合物优选是丙烯酸和多环氧化合物的加合物。在示例性实施方案中，所述多环氧化合物选自以下组中：多元醇的多缩水甘油醚；多元酚的多缩水甘油醚；多元羧酸的多缩水甘油酯；以及环氧化的多烯属不饱和烃。更具体地，所述多环氧化合物是选自以下组中的二缩水甘油醚：脂族和脂环族二醇的二缩水甘油醚；基于双酚a的二缩水甘油醚；双酚f二缩水甘油醚；基于聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚；以及基于聚碳酸酯二醇的缩水甘油醚。
10、组合物中所含的所述或每种多硫醇化合物应优选具有2至5个硫醇基团。独立于或附加于该官能度，组合物中所含的所述或每种多硫醇化合物应具有小于20000道尔顿，优选200至800道尔顿的重均分子量(mw)。
11、示例性的多硫醇化合物是硫代羧酸的聚酯，特别可以提及单独或组合使用：季戊四醇四巯基乙酸酯；季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)；三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯(tmpmp)；三(2-(巯基丙酰氧基)乙基)异氰酸酯；以及乙二醇二巯基乙酸酯。
12、用来表征组合物的所述摩尔比表示硫醇基团(-sh)不应摩尔过量于丙烯酸酯基团(h2c＝chc(o)o-)。为完整起见，所述摩尔比涉及组合物中存在的丙烯酸酯基团和硫醇基团的总数。因此，当组分c)存在并包含具有丙烯酸酯官能团的单体时，硫醇基团与丙烯酸酯基团的摩尔比将包括组合物的组分a)和组分c)二者的贡献。
13、根据本专利技术的第二方面，提供上文和所附权利要求中限定的双重固化组合物作为涂料、粘合剂或密封剂的用途。还设想了所述双重固化组合物在复合材料中的用途。
14、定义
15、如本文所用，单数形式“一”及“该”包括复数指示物，除非上下文另有明确指示。
16、本文所用的术语“包含”与“包括”、“含有”同义，并且是包含性的或开放式的，并不排除另外的、未列举的构件、元件或方法步骤。
17、如本文所用，术语“由……组成”不包括未指定的任何元素、成分、构件或方法步骤。
18、当数量、浓度、尺寸和其它参数以范围、优选范围、上限值、下限值或优选的上限值和下限值的形式表示时，应当理解，还具体公开了通过将任何上限或优选值与任何下限或优选值组合而可获得的任何范围，而不管所获得的范围是否在上下文中明确提及。
19、此外，根据标准理解，表示为“0至x”的重量范围具体包本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种双重固化组合物，其基于所述组合物的重量包含：
2.根据权利要求1所述的双重固化组合物，其基于所述组合物的重量包含：
3.根据权利要求1或2所述的双重固化组合物，其中所述至少一种环氧丙烯酸酯化合物为丙烯酸和多环氧化合物的加合物。
4.根据权利要求3所述的双重固化组合物，其中所述多环氧化合物具有100至700g/eq，优选120至320g/eq的环氧当量。
5.根据权利要求3或4所述的双重固化组合物，其中所述多环氧化合物选自以下组中：多元醇的多缩水甘油醚、多元酚的多缩水甘油醚、多元羧酸的多缩水甘油酯、以及环氧化的多烯属不饱和烃。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的双重固化组合物，其中所述多环氧化合物为选自以下组中的二缩水甘油醚：脂族和脂环族二醇的二缩水甘油醚、基于双酚A的二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、基于聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚、以及基于聚碳酸酯二醇的缩水甘油醚。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的双重固化组合物，其中所述组合物中所含的所述或每种多硫醇化合物具有2至5个硫醇基团。
8
9.根据权利要求1至8中任一项所述的双重固化组合物，其中组分b)包含至少一种硫代羧酸的聚酯或由至少一种硫代羧酸的聚酯组成。
10.根据权利要求9所述的双重固化组合物，其中组分b)包含至少一种选自以下组中的化合物或由至少一种选自以下组中的化合物组成：季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯(TMPMP)、三(2-(巯基丙酰氧基)乙基)异氰酸酯、以及乙二醇二巯基乙酸酯。
11.根据权利要求2至10中任一项所述的双重固化组合物，其包含5至30wt.％的c)至少一种烯属不饱和非离子单体。
12.根据权利要求2至11中任一项所述的双重固化组合物，其中丙烯酸酯单体占所述组合物中存在的烯属不饱和非离子单体总量的至少60wt.％，优选至少75wt.％。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的双重固化组合物，其基本上不含自由基光引发剂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的双重固化组合物，其基本上不含热自由基引发剂。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的双重固化组合物作为涂料、粘合剂或密封剂的用途。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种双重固化组合物，其基于所述组合物的重量包含：
2.根据权利要求1所述的双重固化组合物，其基于所述组合物的重量包含：
3.根据权利要求1或2所述的双重固化组合物，其中所述至少一种环氧丙烯酸酯化合物为丙烯酸和多环氧化合物的加合物。
4.根据权利要求3所述的双重固化组合物，其中所述多环氧化合物具有100至700g/eq，优选120至320g/eq的环氧当量。
5.根据权利要求3或4所述的双重固化组合物，其中所述多环氧化合物选自以下组中：多元醇的多缩水甘油醚、多元酚的多缩水甘油醚、多元羧酸的多缩水甘油酯、以及环氧化的多烯属不饱和烃。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的双重固化组合物，其中所述多环氧化合物为选自以下组中的二缩水甘油醚：脂族和脂环族二醇的二缩水甘油醚、基于双酚a的二缩水甘油醚、双酚f二缩水甘油醚、基于聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚、以及基于聚碳酸酯二醇的缩水甘油醚。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的双重固化组合物，其中所述组合物中所含的所述或每种多硫醇化合物具有2至5个硫醇基团。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的双重固化组合物，其中所述组合物中所含的所述或每种多硫醇化合物具有小...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈纯福，
申请(专利权)人：汉高股份有限及两合公司，
类型：发明
国别省市：
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