【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种乙二醇组合物、其制备方法以及由该乙二醇组合物制备的聚酯。
技术介绍
1、乙二醇是无色无臭、低毒性、最简单的脂族二元醇，也是一种重要的基础原料和化学中间体，是世界上消费量最大的多元醇。乙二醇主要用于生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等。此外，乙二醇还可用于涂料、照相显影液、刹车液、油墨等行业，以及特种溶剂乙二醇醚的生产等。
2、由于其独特的性质和巨大的商业应用价值，多年来人们探索了多种多样的化工技术来合成乙二醇。最主要有两种合成技术：石油法和煤基合成气法。在我国“缺油、少气、相对富煤”的能源格局下，煤基合成气法作为一项煤化工新型工艺，以其成本低、能耗低、水耗低和排放低的特点备受关注。但煤基合成气生产乙二醇的方法由于反应机理、工艺路线、产品指标和杂质成分不同，即使同一企业生产不同批次的产品，乙二醇产品的质量也不稳定，导致乙二醇的质量和收率一直是众多技术中最难攻克的难点之一。另外，就用作聚酯原料的乙二醇而言，对产品的质量有很严格的要求，特别是紫外透光率(以下简称“uv值”)指标对下游聚酯纤维的着色、纤维的强度和纤维的颜色等有较大影响。因此，很多乙二醇生产厂家为了提高乙二醇的产品质量，使产品达到“聚酯级乙二醇”要求，需要用数个精馏塔对粗乙二醇进行提纯和精制，去除乙二醇产品中的各种有机杂质。紫外透光率不合格的乙二醇用于pet聚酯时将会在光泽、色度、着色等方面影响品质。
3、为了提高乙二醇的产品质量，人们进行了很多尝试。
4、cn1125380
5、王媛等人(《化工管理》，2021，(12)，171-173)在一种乙二醇精馏系统中以酸度控制法提升产品质量的方法中发现，调整乙二醇合成工段的床层温度和反应器压差是调节精馏系统的最佳方法。
6、此外，cn105585446a公开了一种乙二醇组合物，特别是通过草酸酯加氢制得的乙二醇组合物。
7、但上述方法都是为了使乙二醇产品中尽量完全去除酸类、共轭醛类、其他二醇类等杂质，从而达到高纯度聚酯级乙二醇产品而进行的改进，并没有对乙二醇产品中的各组成物质进行更多的研究，从而丰富乙二醇产品的类别和用途。
技术实现思路
1、鉴于现有技术的上述情况，专利技术人在用作聚酯原料的乙二醇产品质量方面及煤基合成气法乙二醇精馏工艺方面进行了广泛而深入的研究，发现了一种新的乙二醇组合物，其在用作聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)的原料时，获得了具有新性能的改性聚酯。特别地，用本专利技术的乙二醇组合物与二元酸如对苯二甲酸等聚合得到的聚酯在保持优异的强度与耐热性的同时，还具有较低的玻璃化转变温度，优异的韧性，可以极大地拓宽聚酯的使用范围。特别地，由所得聚酯制备的纤维具有优异的低温染色性。
2、此外，还发现了一种改良的乙二醇产品精馏方法，其能够很容易地获得本专利技术的乙二醇组合物。该方法不仅降低了工艺的能耗，而且大大扩展了工业级乙二醇产品的应用领域。
3、本专利技术的一个方面涉及一种乙二醇组合物，其包含以下组分，优选由以下组分组成：
4、(1)至少99.0％的乙二醇，
5、(2)110-5000ppm，优选150-4000ppm，更优选160-3500ppm，最优选170-3000ppm的丙二醇，
6、(3)110-10000ppm，优选300-9000ppm，更优选800-8000ppm，最优选1000-7000ppm的丁二醇，和
7、(4)110-10000ppm，优选150-5000ppm，更优选200-3000ppm，最优选250-2000ppm的己二醇，
8、在每种情况下基于乙二醇组合物的总重量。
9、在本专利技术的乙二醇组合物中，丙二醇可为1,2-丙二醇、1,3-丙二醇或2-甲基-1,3-丙二醇，优选为1,2-丙二醇或2-甲基-1,3-丙二醇，特别优选为2-甲基-1,3-丙二醇。丙二醇的量可为110-5000ppm，优选为150-4000ppm，更优选为160-3500ppm，最优选为170-3000ppm，例如可为2000ppm、1500ppm、1000ppm或800ppm。
10、在本专利技术的乙二醇组合物中，丁二醇可为1,2-丁二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇，优选为1,2-丁二醇或1,3-丁二醇，更优选为1,2-丁二醇。丁二醇的量可为110-10000ppm，优选为300-9000ppm，更优选为800-8000ppm，最优选为1000-7000ppm，例如6000ppm、5000ppm、4000ppm、3000ppm或2000ppm。
11、在本专利技术的乙二醇组合物中，己二醇可为1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇或1,6-己二醇，优选为1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇或1,5-己二醇。己二醇的量可为110-10000ppm，优选为150-5000ppm，更优选为200-3000ppm，最优选为250-2000ppm，例如1500ppm、1000ppm或800ppm。
12、在一个优选实施方案中，本专利技术涉及一种乙二醇组合物，其包含以下组分，优选由以下组分组成：
13、(1)至少99.0％的乙二醇，
14、(2)110-5000ppm，更优选150-4000ppm，更优选160-3500ppm，最优选170-3000ppm的1,2-丙二醇或2-甲基-1,3-丙二醇，优选2-甲基-1,3-丙二醇，
15、(3)110-10000ppm，优选300-9000ppm，更优选800-8000ppm，最优选1000-7000ppm的1,2-丁二醇或1,3-丁二醇，和
16、(4)110-10000ppm，优选150-5000ppm，更优选200-3000ppm，最优选250-2000ppm的1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇或1,5-己二醇，在每种情况下基于乙二醇组合物的总重量。
17、在另一优选实施方案中，本专利技术涉及一种乙二醇组合物，其包含以下组分，优选由以下组分组成：
18、(1)至少99.0％的乙二醇，
19、(2)150-4000ppm的1,2-丙二醇或2-甲基-1,3-丙二醇，优选2-甲基-1,3-丙二醇，
20、(3)300-9000ppm的1,2-丁二醇或1,3-丁二醇，和
21、(4)150-5000ppm的1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇或1,5-己二醇，在每种情况下基于乙二醇组合物的总重量。
22、在另一优选实施方案中，本专利技术涉及一种乙二醇组合物，其包含以下组分，优选由以下组分组成：
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1.一种乙二醇组合物，其包含以下组分，优选由以下组分组成：
2.如权利要求1所述的乙二醇组合物，其中丙二醇为1,2-丙二醇、1,3-丙二醇或2-甲基-1,3-丙二醇，优选为1,2-丙二醇或2-甲基-1,3-丙二醇。
3.如权利要求1或2所述的乙二醇组合物，其中丁二醇为1,2-丁二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇，优选为1,2-丁二醇或1,3-丁二醇，更优选为1,2-丁二醇。
4.如权利要求1-3中任一项所述的乙二醇组合物，其中己二醇为1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇或1,6-己二醇，优选为1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇或1,5-己二醇。
5.如权利要求1-4中任一项所述的乙二醇组合物，其包含以下组分，优选由以下组分组成：
6.一种制备乙二醇组合物的方法，其包括如下步骤：
7.一种聚酯，其包含衍生于如权利要求1-5中任一项所述的乙二醇组合物或通过权利要求6所述方法获得的乙二醇组合物的聚合单体单元。
8.如权利要求7所述的聚酯，其包含衍生于对苯二甲酸、邻
9.如权利要求1-5中任一项所述的乙二醇组合物或通过权利要求6所述方法获得的乙二醇组合物在生产聚酯树脂、防冻液或不饱和树脂中的用途。
10.一种纤维，其包含权利要求7或8所述的聚酯。
...【技术特征摘要】
1.一种乙二醇组合物，其包含以下组分，优选由以下组分组成：
2.如权利要求1所述的乙二醇组合物，其中丙二醇为1,2-丙二醇、1,3-丙二醇或2-甲基-1,3-丙二醇，优选为1,2-丙二醇或2-甲基-1,3-丙二醇。
3.如权利要求1或2所述的乙二醇组合物，其中丁二醇为1,2-丁二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇，优选为1,2-丁二醇或1,3-丁二醇，更优选为1,2-丁二醇。
4.如权利要求1-3中任一项所述的乙二醇组合物，其中己二醇为1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇或1,6-己二醇，优选为1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇或1,5-己二醇。
...
【专利技术属性】
技术研发人员：高裕一，陈国平，代启鹏，吴长江，李昌林，常史莉莉，
申请(专利权)人：高化学株式会社，
类型：发明
国别省市：
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