【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子材料，涉及印刷光油，尤其涉及一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法。
技术介绍
1、合成聚合物开始应用于商业产品后，材料科学领域的科研工作者们一直用新方法来努力的改善聚合物性能。当时，最常见的技术已经不再是简单地开发一个新的单体或合成一个新的聚合物，亦或者通过化学路线改性现有的聚合物，这些改性效果往往通过改变催化剂或使用不同的单体来得到的。例如用短链和长链分支来修改聚合物原有分子结构，调整聚合物的结晶度和黏度。
2、1952年著名高分子科学家flory在他的《高分子化学原理》中指出另外一种合成聚合物的方法，并建立了众多功能单体缩合制备聚合物的理论。他预测这类聚合物由于其高度支化的结构，因此具有广泛的分子质量分布并且其分子之间不易缠结、不易结晶。然而，当时flory认为这类聚合物不具有很高的研究价值，因为这类聚合物的机械强度较差。直到三十多年以后，第一篇有关合成树枝状聚合物的论文发表，1985年tomalia博士与newkome博士分别发表了有关树枝状聚合物的文章。与线性聚合物相比，树枝状聚合物具有很多非常独特的性质。例如在分子量足够高的情况下，树枝状聚合物呈现球状结构，与线性聚合物相比，树枝状大分子表现得更像分子胶束。
3、研究人员发现，树枝状聚合物虽然具有一些独特的性能，但是完美树枝大分子的合成太复杂，合成成本较高并且需要耗费大量的时间和精力。紧随其后，杜邦公司技术员kim和webster在研究将树枝分子作为流变学改性剂和球形多官能度引发剂的过程中，开发了一步法
4、超支化聚合物由于其独特的性能，被广泛关注并应用于农业、医药、液晶、功能材料、生命科学、化妆品、徐料、油漆等领域。
5、(1)超支化聚合物在功能性共轭材料中的应用
6、由于超支化聚合物具有良好的溶解性、极好的可加工性和三维的立体形态，可以合成超支化共轭聚合物。目前，将超支化聚合物作为新型的光、电和磁材料受到了很多研究人员的青睐。与线性共轭聚合物相比，超支化共扼聚合物的三维立体结构能降低其在聚集态条件下分子之间的相互作用，从而减少了由于分子聚集导致在发光效率上的降低。
7、(2)超支化电解质
8、固体聚合物电解质应满足四个要求：1.不易结晶，2.对于适合的离子具有很强的溶剂化性，3.良好的离子传导性，4.具有电化学稳定性。众所周知，低聚糖(乙二醇)链段满足固体聚合物电解质所需的四个条件中的后三个条件，而超支化聚合物具有不易结晶的性能，因此将超支化聚合物与乙二醇链段在分子设计上结合起来形成带有己二醇链段的超支化聚合物，使其具有聚合物电解质的作用。
9、(3)超支化聚合物在纳米材料中的应用
10、超支化聚合物及其替代品可以作为纳米材料应用在胶囊化反应和制造有机-无机混合物中，甚至直接在某些反应中作为纳米反应器。超支化聚合物与脂肪酸的酯化反应能合成一种纳米结构，其具有两亲性的核壳结构。经过光散射发现这种纳米结构在稀释剂中不产生凝聚，是一种反向单分子胶束。
11、(4)超支化聚合物在生物材料中的应用
12、由于超支化聚合物以通过改善合成方法和技术得到具有较为确定的多功能基团、较窄的多分散性结构及低黏度，因此超支化聚合物在生物材料领域的应用受到越来越多的关注。超支化聚合物在生物材料领域中具有两种作用：1.生物载体材料，超支化聚合物可以通过其分子的官能团与所选的目标物进行共价键结合，或者超支化聚合物可以利用其分子的核-壳结构来螯合客体分子；2.生物可降解材料。
13、(5)超支化聚合物在涂料中的应用
14、由于超支化聚合物的高溶解性、树枝状大分子结构、低黏度和各种功能的官能团，可应用在各种涂料树脂中，例如粉末涂料、髙固体分涂料、阻燃涂料、软包装用隔离涂料等。低黏度使得超支化聚合物适合在高固体组分涂料中应用，可与线性聚合物涂料共混来降低体系黏度，改变体系的流动性；高的溶解性可以使成品的固含量増加，减少溶剂的应用，可有效降低成本以及对环境的污染；树枝状大分子结构使得超支化聚合物涂料具有很好的成膜性；众多的端基官能团可使超支化聚合物涂料具有很强的可改性能为，能够制备不同用途的涂料。在涂料领域中超支化聚合物研究广泛，己有商业化的产品。目前，超支化聚合物研究较多的是超支化聚酯、超支化聚醚、超支化聚胺/酯、超支化聚酰胺/酯等。
技术实现思路
1、为了克服传统印刷光油光泽效果差、机械强度低、耐水性弱等诸多缺陷，本专利技术的目的是公开一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，以及为了获得该种端氨基超支化自组装聚酰胺所需的必要制备工艺。
2、技术方案
3、一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
4、(1)将多卤代羧酸加入溶剂后搅拌溶解，控温10～50℃，优选22℃；加入叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑后保温4～20h，或者加入叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉后保温10～50min，优选加入叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉后保温27min；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；其中，所述多卤代羧酸是2,3-二溴丙酸、2,3-二溴丁酸、2,3-二氯丙酸、2,3-二氯异丁酸、3,5-二溴苯甲酸、3,5-二溴-4-甲基苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、2,4,6-三氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、吡啶-2-乙酰胺、3,5-二氯-4-甲基苯甲酸等，优选2,3-二溴丁酸；所述溶剂是二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氧六环、乙醚、甲苯等，优选四氢呋喃；所述叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑的物质的量比为1:0.5；所述叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物质的量比为1:3；所述多卤代羧酸、溶剂、叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑或叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物料比例是
5、1.0mol:20～120ml:0.92～1.22mol，优选1.0mol:90ml:1.08mol；
6、(2)将所制得的卤代叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温50～140℃，优选82℃；加入六亚甲基四胺/nahco3后保温5～20h，优选12h；加酸调节ph3.8～6.7，优选ph5.0；去除溶剂后得到氨基叔丁基二甲基酯；其中，所述六亚甲基四胺/nahco3的物质的量之比为1:1；所述溶剂是甲醇、乙醇、叔丁醇、异丙醇等，优选乙醇；所述酸是稀盐酸、稀硝酸、稀硫酸等，优选稀盐酸；所述卤代叔丁基二甲基酯、溶剂、六亚甲基四胺/nahco3的物料比例是
7、1.0mol:25～70ml:0.2～0.6mol，优选1.0mol:68ml:0.3mol；
8、(3)将所制得的氨基叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温12～48℃，优选25℃；加入羧酸后保温7～40h，本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中将多卤代羧酸加入溶剂后搅拌溶解，控温22℃，加入叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉后保温27min，去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯。
3.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述多卤代羧酸是2,3-二溴丁酸，所述溶剂是四氢呋喃，所述叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑的物质的量比为1:0.5，所述叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物质的量比为1:3。
4.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述多卤代羧酸、溶剂、叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑或叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物料比例是1.0mol:90mL:1.08mol。
5.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(2)中将所制得的卤代叔丁
6.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述溶剂是乙醇，所述酸是稀盐酸。
7.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述卤代叔丁基二甲基酯、溶剂、六亚甲基四胺/NaHCO3的物料比例是1.0mol:68mL:0.3mol。
8.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(3)中将所制得的氨基叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温25℃，加入K2CO3/甲醇溶液后保温2h，去除溶剂得到超支化预聚单体ABn。
9.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(4)中将所制得的超支化预聚单体ABn加入溶剂后搅拌溶解，控温116℃，加入催化剂后保温5h，去除溶剂后得到端氨基超支化聚酰胺。
10.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(5)中将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂加入溶剂后搅拌溶解，控温165℃，加入催化剂、所制得的端氨基超支化聚酰胺后保温8h，调温至48℃，加入丙烯酸稀释剂、光引发剂、流平剂、蜡浆后保温50min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
...【技术特征摘要】
1.一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中将多卤代羧酸加入溶剂后搅拌溶解，控温22℃，加入叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉后保温27min，去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯。
3.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述多卤代羧酸是2,3-二溴丁酸，所述溶剂是四氢呋喃，所述叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑的物质的量比为1:0.5，所述叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物质的量比为1:3。
4.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述多卤代羧酸、溶剂、叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑或叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物料比例是1.0mol:90ml:1.08mol。
5.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(2)中将所制得的卤代叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温82℃，加入六亚甲基四胺/nahco3后保温12h，加酸调节ph 5.0，去除溶剂后得到氨基叔丁基二甲基酯。
6.根据权利要求1所述的以端...
【专利技术属性】
技术研发人员：张斯乔，唐丘，宋之太，李颂国，宋子轩，张晨曦，吴帅男，
申请(专利权)人：江苏众立生包装科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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