一种(R)-TPBBP-COF催化剂及其制备方法和应用技术

技术编号:40512917 阅读:26 留言:0更新日期:2024-03-01 13:29
本发明专利技术公开了一种(R)‑TPBBP‑COF催化剂及其制备方法和应用,属于COF催化剂技术领域。本发明专利技术通过将制得的(R)‑BINOLPA‑DA和TAPB加入乙醇、均三甲苯和稀醋酸的混合溶液中,超声混合均匀后用液氮冷冻脱气,反应后离心收集固体,洗涤真空干燥后得到(R)‑TPBBP‑COF催化剂。本发明专利技术制得的(R)‑TPBBP‑COF具有良好的不对称催化性质,利用(R)‑TPBBP‑COF作为催化剂,可以有效地催化醛、胺和亚磷酸二乙酯的不对称反应得到手性α‑氨基膦酸酯,并且催化反应的产率和立体选择性都很高,实现了异相催化,同时可以重复利用五次以上,催化剂回收容易,提高了催化剂的利用率,降低了成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于cof催化剂,尤其涉及一种(r)-tpbbp-cof催化剂及其制备方法和应用。


技术介绍

1、手性是自然界的基本特征,核酸、蛋白质和糖类等参与生命活动的重要生物分子大多都是手性的。近年来,人们对手性化合物如手性医药和手性农药的需求不断增长,极大地促进了不对称合成的发展。目前,不对称催化合成领域已经取得了巨大的进展,成千上万个手性配体分子和手性催化剂已经被合成和报道,不对称催化合成已经应用到几乎所有的有机反应类型中,并开始成为工业上,尤其是制药工业合成手性物质的重要方法。

2、手性α-氨基膦酸酯作为抗生素和抗菌类药物,如阿拉法林和磷酸酪氨酸,在现代药物化学中具有重要应用。目前手性磷酸催化亚磷酸酯和亚胺的选择性加成反应是制备具有光学活性的α-氨基膦酸酯最直接的策略之一。因此使用含有磷酸的手性cofs催化合成α-氨基膦酸酯具有很高的可行性。

3、目前,均相催化是不对称催化合成α-氨基膦酸酯的主流,但是均相催化剂存在不易分离和难以回收再利用等问题,相比之下,异相手性催化剂具有可重复利用的优点,符合可持续发展的要求,具有广阔的发本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种(R)-TPBBP-COF催化剂,其特征在于,所述(R)-TPBBP-COF催化剂的结构式为:

2.一种如权利要求1所述的(R)-TPBBP-COF催化剂的制备方法,其特征在于:将TAPB和(R)-BINOLPA-DA加入乙醇、均三甲苯和稀醋酸的混合溶液中,超声混合均匀后用液氮冷冻脱气,在120℃的条件下反应72h,反应结束后冷却至室温,静置48h后离心收集固体,用乙醇反复洗涤,真空干燥后得到的紫黑色粉末即为(R)-TPBBP-COF催化剂;

3.根据权利要求2所述的一种(R)-TPBBP-COF催化剂的制备方法,其特征在于:所述(R)-BINOLPA-D...

【技术特征摘要】

1.一种(r)-tpbbp-cof催化剂,其特征在于,所述(r)-tpbbp-cof催化剂的结构式为:

2.一种如权利要求1所述的(r)-tpbbp-cof催化剂的制备方法,其特征在于:将tapb和(r)-binolpa-da加入乙醇、均三甲苯和稀醋酸的混合溶液中,超声混合均匀后用液氮冷冻脱气,在120℃的条件下反应72h,反应结束后冷却至室温,静置48h后离心收集固体,用乙醇反复洗涤,真空干燥后得到的紫黑色粉末即为(r)-tpbbp-cof催化剂;

3.根据权利要求2所述的一种(r)-tpbbp-cof催化剂的制备方法,其特征在于:所述(r)-binolpa-da的制备方法为:在氮气气氛保护下,称取适量(r)-binoldh-da置于两口烧瓶中,加入无水吡啶后在100-105℃下回流12-14h,然后降温至0℃后滴加pocl3,加热至100-105℃继续反应45-48h,再将反应体系冷却至0℃后加入水,在100℃下加热回流48h,反应结束后恢复至室温,向反应体系中加入盐酸酸化,分液,取有机相用二氯甲烷进行多次萃取,合并有机层后旋蒸得到黄色固体粗产品,对粗产品进行柱层析,旋蒸并真空干燥后得到浅黄色产物(r)-binolpa-da;

4.根据权利要求3所述的一种(r)-tpbbp-cof催化剂的制备方法,其特征在于,所述(r)-binoldh-da的制备方法为:取适量三溴化硼,加入二氯甲烷在室温下搅拌反应22-24h,然后滴加(r)-binolde-da进行反应,反应结束后冷却至0℃,滴加水猝灭反应,继续搅拌1-1.5h,最后向反应体系中加入二氯甲烷溶液,分液取有机相,水相用乙酸乙酯进行多次萃取,合并有机层后旋蒸并真空干燥得到黄色固体(r)-binoldh-da;

5.根据权利要求4所述的一种(r)-tpbbp-cof催化剂的制备方法,其特征在于,所述(r)-binolde-da的制备方法为:在氮气气氛保护下,称取适量(r)-dcdb、4-甲酰基苯硼酸、无水k2co3、pd[p(ph)3]4置于两口烧瓶中,加入四氢呋喃/水混合液在80℃下加热回流36h进行反应,...

【专利技术属性】
技术研发人员:蒋海坪姚子辉田元亮
申请(专利权)人:山东师范大学
类型:发明
国别省市:

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