【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及多孔有机高分子材料，具体涉及一种二维手性(r)-bnba-tp-cof聚合物，及其制备方法，与其作为手性催化剂在催化合成丙炔醇中的应用。
技术介绍
1、公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
2、具有光学活性的丙炔醇是合成许多手性化合物的前体，一方面它广泛应用于天然产物、药物以及复杂大分子化合物的合成中；另一方面，炔基和羟基这两种灵活易变的官能团可以通过官能团转化使其在分子多样性方面有很大的潜在应用价值。
3、通过末端基炔对醛或酮的加成反应可以制得丙炔醇，现有技术中报道了1,1’-联二萘酚(binol)可以催化苯乙炔与苯甲醛不对称加成生成丙炔醇，但是binol作为均相催化剂具有难分离、不可持续利用、生产效率低等缺点，相比之下，异相手性催化剂具有可重复利用的优点，展现出广阔的发展前景，因此，提供一种有效的催化合成丙炔醇的异相手性催化剂具有重要的意义。
技术实现思路
1、为了克服上述问题，本专利技术提供了一种二维手性(r)-bnba-tp-cof聚合物，及其制备方法，与其作为手性催化剂在催化合成丙炔醇中的应用。
2、为实现上述技术目的，本专利技术采用如下技术方案：
3、本专利技术的第一个方面，提供了一种(r)-bnba-tp-cof聚合物，其结构式如式(ⅰ)所示：
4、
5、本专利技术的
6、将配体tp和(r)-binoldh-da加入到乙醇和均三甲苯的混合溶液中，滴加催化剂乙酸溶液，混合均匀后，将混合溶液置于液氮浴中冷冻-解冻及循环脱气3次，密封后进行溶剂热反应，即得(r)-bnba-tp-cof聚合物；
7、
8、本专利技术的第三个方面，提供上述(r)-bnba-tp-cof聚合物作为催化剂的应用。
9、本专利技术的有益效果在于：
10、(1)本专利技术提供的(r)-bnba-tp-cof聚合物具有高结晶度，大孔隙率，化学稳定性良好。
11、(2)本专利技术提供的(r)-bnba-tp-cof聚合物与钛酸四异丙酯(ti(oipr)4)协同催化苯乙炔与苯甲醛的不对称加成，协同催化体系具有更为高效的催化活性和对映选择性，同时可以重复利用，重复利用多次依旧保持较高的催化活性和对映选择性。这是由于(r)-bnba-tp-cof聚合物上的羟基和ti(oipr)4有效结合，使其作为路易斯酸催化苯乙炔和苯甲醛的不对称加成反应，苯乙炔和二乙基锌生成炔基锌，在配体的催化下，通过影响空间位阻，从而使得炔基锌从醛的一侧进攻的几率变大，得到单一构型的炔丙醇产物。具体的机理如下式所示：
12、
13、(3)本专利技术以聚合物(r)-bnba-tp-cof作为丙炔醇的催化剂，价格低廉、产率和纯度高，易于分离，避免了合成路线中的拆分与消旋，实验过程中无特殊、有毒有害试剂使用，反应条件温和。
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1.一种(R)-BNBA-TP-COF聚合物，其特征在于，结构式如式(Ⅰ)所示：
2.权利要求1所述的(R)-BNBA-TP-COF聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.权利要求2所述的(R)-BNBA-TP-COF聚合物的制备方法，其特征在于，所述配体TP和(R)-BINOLDH-DA的摩尔比为2:2～4，优选为2:3；
4.权利要求2所述的(R)-BNBA-TP-COF聚合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂热的温度为110～130℃，优选为120℃；溶剂热的时间为70～75h，优选为72h。
5.权利要求2所述的(R)-BNBA-TP-COF聚合物的制备方法，其特征在于，所述配体(R)-BINOLDH-DA的制备方法包括以下步骤：
6.权利要求5所述的(R)-BNBA-TP-COF聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中化合物1和液溴的摩尔比为10:24～26，优选为10:25.2；
7.权利要求1所述的(R)-BNBA-TP-COF聚合物作为催化剂的应用。
8.如权利要求7所述
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，(R)-BNBA-TP-COF聚合物与Ti(OiPr)4协同催化体系的制备方法包括：将(R)-BNBA-TP-COF聚合物溶于二氯甲烷和甲苯的混合溶液中，加入Ti(OiPr)4，常温搅拌1.5～2.5h后，离心获得(R)-BNBA-TP-COF聚合物与Ti(OiPr)4协同催化体系。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，所述(R)-BNBA-TP-COF聚合物与Ti(OiPr)4的摩尔比为1:4～6，优选为1:5。
...【技术特征摘要】
1.一种(r)-bnba-tp-cof聚合物，其特征在于，结构式如式(ⅰ)所示：
2.权利要求1所述的(r)-bnba-tp-cof聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.权利要求2所述的(r)-bnba-tp-cof聚合物的制备方法，其特征在于，所述配体tp和(r)-binoldh-da的摩尔比为2:2～4，优选为2:3；
4.权利要求2所述的(r)-bnba-tp-cof聚合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂热的温度为110～130℃，优选为120℃；溶剂热的时间为70～75h，优选为72h。
5.权利要求2所述的(r)-bnba-tp-cof聚合物的制备方法，其特征在于，所述配体(r)-binoldh-da的制备方法包括以下步骤：
6.权利要求5所述的(r)-bnba-tp-cof聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中化合物1和液溴的...
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