【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及石油开采，具体涉及一种酸化用高温自生酸及其制备方法。
技术介绍
1、酸化是常规、非常规油气资源高效开发的关键技术，碳酸盐岩储层的深部酸化又是目前国际上公认的酸化难题。国内外研究者们通常用稠化酸、泡沫酸等缓速酸体系来实现深部酸化酸体系常常有着各种各样的缺点。自生酸又称潜在酸，是指在地面无明显的强酸特征，在地层混合后在温度或诱导剂的催化作用下缓慢反应，生成氢离子的体系。由于生酸时间相对较长，生成的酸液在一定时期内浓度较低，从而减缓了对岩石的溶蚀速率，酸液能够达到更远的地方，大大延长了酸液的有效酸化距离。
2、如中国专利号cn102899012a公开了一种自生酸、其制备方法和用途，该自生酸包括多聚甲醛、氯化铵和水，该专利技术提供的自生酸，为一种在高温碳酸盐岩储层条件下，逐渐产生盐酸的潜在酸，可有效提高酸液对碳酸盐岩储层的深穿透能力，从而能够对储层深部进行改造，提高了油气田产油量。但是该专利技术并未对自生酸的缓蚀性能进行改进，当遇到地层水以后酸液会很快被稀释，无法达到较好的酸化效果，因此如何对其进行改进制备出一种缓蚀性能好且能够具有更好生酸效果的耐高温自生酸，成为本领域技术人员亟待解决的技术问题。
技术实现思路
1、解决的技术问题
2、针对现有技术所存在的上述缺点，本专利技术提供了一种酸化用高温自生酸及其制备方法，能够有效地解决现有技术的自生酸酸化效果和缓蚀性能较差的问题。
3、技术方案
4、为实现以上目的，本专利技术通过以下技
5、一种酸化用高温自生酸，所述酸化用高温自生酸的原料组分包括：有机羧酸酯组分、咪唑啉型缓蚀剂、喹啉缓蚀剂和改性瓜尔胶；
6、所述有机羧酸酯组分为聚苯二酸二乙酯、聚乙醇酸酯、聚乳酸酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯和乙酸苯酯按照一定重量比混合制得；
7、所述咪唑啉型缓蚀剂由油酸、羟乙基乙二胺和1，6-二氯己烷经反应后制得；
8、所述喹啉缓蚀剂由喹啉和1，4-双(2-氯乙基)苯经反应后制得；
9、所述改性瓜尔胶为瓜尔胶经醚化改性后制得。
10、更进一步地，所述有机羧酸酯组分的制备方法为：称取8-10重量份聚苯二酸二乙酯、3-6重量份聚乙醇酸酯、5-6重量份聚乳酸酯、5-8重量份甲酸乙酯、4-5重量份乙酸乙酯和6-7重量份乙酸苯酯进行混合，以300-500r/min的搅拌速度搅拌3-5min后，所得即为有机羧酸酯组分。
11、更进一步地，所述咪唑啉型缓蚀剂的制备方法包括以下步骤：
12、步骤1、按照2：3的摩尔比称取计算量的油酸和羟乙基乙二胺倒入烧瓶内，加入二甲苯后加热至150℃反应4-5h，所得记作脱水组分；
13、步骤2、将步骤1中的脱水组分升温至220℃反应4-5h后进行环化脱水，直至未有水携出时结束反应，接着降温至110℃进行减压蒸馏，所得记作咪唑啉中间体；
14、步骤3、按照2：1的摩尔比称取计算量的咪唑啉中间体和1，6-二氯己烷倒入烧瓶内，加入无水乙醇后升温至80℃回流4-5h，回流结束后减压蒸馏并加入丙酮进行重结晶纯化，所得即为咪唑啉型缓蚀剂。
15、更进一步地，所述步骤1中二甲苯的重量为脱水组分总重量的22％-25％，且步骤3中无水乙醇的重量为咪唑啉中间体和1，6-二氯己烷总重量的6-8倍。
16、更进一步地，所述喹啉缓蚀剂的制备方法为：称取计算量的喹啉倒入烧瓶内，加入无水乙醇后搅拌均匀后再加入计算量的1，4-双(2-氯乙基)苯，在搅拌的条件下油浴加热至140℃反应5-6h，冷却至常温后在冰水浴中降温至0℃进行结晶，所得即为喹啉缓蚀剂，其中，喹啉和1，4-双(2-氯乙基)苯的摩尔比为2：1。
17、更进一步地，所述喹啉缓蚀剂的制备方法中搅拌速度为300-400r/min，且无水乙醇的重量为喹啉和1，4-双(2-氯乙基)苯总重量的5-6倍。
18、更进一步地，所述改性瓜尔胶的制备方法包括以下步骤：
19、步骤a、将200重量份去离子水倒入烧瓶内并加入2-3重量份瓜尔胶，以500-600r/min的搅拌速度搅拌5-6min后降低搅拌速度至200-300r/min，油浴加热至40℃后恒温静置30min，所得记作膨胀组分；
20、步骤b、向步骤a中的膨胀组分中加入1-2重量份氢氧化钠溶液，碱化30min后升温至50℃，加入20重量份1，3-二氯丙醇/乙醇溶液和0.02-0.03重量份四丁基溴化铵反应4-5h，所得记作反应组分；
21、步骤c、使用浓度为0.2mol/l的盐酸溶液将步骤b中反应组分的ph值调节至7，接着使用布氏漏斗过滤去除杂质，将滤液置于旋转蒸发仪内旋蒸后放入55-60℃的恒温烘箱内进行干燥，粉碎过50目筛后所得即为改性瓜尔胶。
22、更进一步地，所述步骤b中氢氧化钠溶液的质量分数为10％，且步骤b中1，3-二氯丙醇/乙醇溶液是由1，3-二氯丙醇和无水乙醇按照1:100g/ml的料液比混合制得的。
23、一种酸化用高温自生酸的制备方法，所述酸化用高温自生酸的原料组分还包括：丙三醇、聚氧乙烯辛基苯酚醚-10、二胺四乙酸四钠、复合乳化剂和去离子水；
24、所述酸化用高温自生酸的制备方法为：
25、s1、称取18-22重量份咪唑啉型缓蚀剂、15-16重量份喹啉缓蚀剂和改性瓜尔胶、4-5重量份丙三醇、3-4重量份聚氧乙烯辛基苯酚醚-10和40-50重量份去离子水进行混合，以200-300r/min的搅拌速度搅拌5-6min后所得记作复合缓蚀剂组分；
26、s2、称取22-25重量份改性瓜尔胶和60-80重量份去离子水进行混合，以400-500r/min的搅拌速度搅拌10-15min后静止12-16h，所得记作瓜尔胶组分；
27、s3、称取50重量份s2中的瓜尔胶组分加入25-30重量份有机羧酸酯组分、12-15重量份复合缓蚀剂组分、3-4重量份二胺四乙酸四钠盐和1-2重量份复合乳化剂进行混合。
28、更进一步地，所述复合乳化剂为聚山梨酯-80和十二烷基酚聚氧乙烯醚按照等重量比混合制得。
29、有益效果
30、本专利技术提供了一种酸化用高温自生酸及其制备方法，与现有公知技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
31、1、本专利技术以聚苯二酸二乙酯、聚乙醇酸酯、聚乳酸酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯和乙酸苯酯为生酸体系，不同有机羧酸酯水解生酸的温度不同，在自生酸使用时温度逐渐升高的过程中，不同温度下不同的有机羧酸酯会不断地进行水解生酸，从而延长酸化的时间，并保持不同温度下的酸液浓度，使制备的酸化用高温自生酸更好地应用于温度较高的油田作用中；其次，本专利技术先以油酸、羟乙基乙二胺为原料合成咪唑啉中间体，再引入1，6-二氯己烷制备成水溶性良好的咪唑啉型缓蚀剂，将咪唑啉型缓蚀剂与制备得到的喹啉缓蚀剂进行复配，能够使复配后的复合缓蚀剂组分与油田采出水更好地配伍本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述酸化用高温自生酸的原料组分包括：有机羧酸酯组分、咪唑啉型缓蚀剂、喹啉缓蚀剂和改性瓜尔胶；
2.根据权利要求1所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述有机羧酸酯组分的制备方法为：称取8-10重量份聚苯二酸二乙酯、3-6重量份聚乙醇酸酯、5-6重量份聚乳酸酯、5-8重量份甲酸乙酯、4-5重量份乙酸乙酯和6-7重量份乙酸苯酯进行混合，以300-500r/min的搅拌速度搅拌3-5min后，所得即为有机羧酸酯组分。
3.根据权利要求1所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述咪唑啉型缓蚀剂的制备方法包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述步骤1中二甲苯的重量为脱水组分总重量的22％-25％，且步骤3中无水乙醇的重量为咪唑啉中间体和1，6-二氯己烷总重量的6-8倍。
5.根据权利要求1所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述喹啉缓蚀剂的制备方法为：称取计算量的喹啉倒入烧瓶内，加入无水乙醇后搅拌均匀后再加入计算量的1，4-双(2-氯乙基)苯，在搅拌的条件下
6.根据权利要求5所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述喹啉缓蚀剂的制备方法中搅拌速度为300-400r/min，且无水乙醇的重量为喹啉和1，4-双(2-氯乙基)苯总重量的5-6倍。
7.根据权利要求1所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述改性瓜尔胶的制备方法包括以下步骤：
8.根据权利要求7所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述步骤b中氢氧化钠溶液的质量分数为10％，且步骤b中1，3-二氯丙醇/乙醇溶液是由1，3-二氯丙醇和无水乙醇按照1:100g/mL的料液比混合制得的。
9.根据权利要求1-8任一项所述的一种酸化用高温自生酸的制备方法，其特征在于，所述酸化用高温自生酸的原料组分还包括：丙三醇、聚氧乙烯辛基苯酚醚-10、二胺四乙酸四钠、复合乳化剂和去离子水；
10.根据权利要求1所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述复合乳化剂为聚山梨酯-80和十二烷基酚聚氧乙烯醚按照等重量比混合制得。
...【技术特征摘要】
1.一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述酸化用高温自生酸的原料组分包括：有机羧酸酯组分、咪唑啉型缓蚀剂、喹啉缓蚀剂和改性瓜尔胶；
2.根据权利要求1所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述有机羧酸酯组分的制备方法为：称取8-10重量份聚苯二酸二乙酯、3-6重量份聚乙醇酸酯、5-6重量份聚乳酸酯、5-8重量份甲酸乙酯、4-5重量份乙酸乙酯和6-7重量份乙酸苯酯进行混合，以300-500r/min的搅拌速度搅拌3-5min后，所得即为有机羧酸酯组分。
3.根据权利要求1所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述咪唑啉型缓蚀剂的制备方法包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述步骤1中二甲苯的重量为脱水组分总重量的22％-25％，且步骤3中无水乙醇的重量为咪唑啉中间体和1，6-二氯己烷总重量的6-8倍。
5.根据权利要求1所述的一种酸化用高温自生酸，其特征在于，所述喹啉缓蚀剂的制备方法为：称取计算量的喹啉倒入烧瓶内，加入无水乙醇后搅拌均匀后再加入计算量的1，4-双(2-氯乙基)苯，在搅拌的条件下油浴加热至140℃反应...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈星宇，杨立，孙亚东，李建忠，蒋琪，吴越，李嘉，于世虎，刘哲，未海洋，曾忻，
申请(专利权)人：四川川庆井下科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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