System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种用于丙烯聚合的催化剂组分及其制备方法、催化剂和应用技术_技高网

一种用于丙烯聚合的催化剂组分及其制备方法、催化剂和应用技术

技术编号:40186668 阅读:10 留言:0更新日期:2024-01-26 23:50
本发明专利技术属于催化剂技术领域,公开了一种用于丙烯聚合的催化剂组分及其制备方法、催化剂和应用,该催化剂组分包含镁、钛、卤素和给电子体,所述给电子体含有化合物X和化合物Y;所述化合物X的通式为Ra‑O‑Rb,其中,Ra、Rb相同或不同,选自C1‑C20的取代或未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基;Ra和Rb可任选地键接成环或不成环;所述化合物Y为琥珀酸酯类化合物。本发明专利技术的催化剂流动性好、颗粒形态好、粒度分布均匀,用于丙烯聚合时,具有高的活性,所得聚合物分子量分布宽、且其中不含邻苯二甲酸酯类化合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化剂,具体地,涉及一种用于丙烯聚合的催化剂组分及其制备方法,包含该催化剂组分的催化剂,该催化剂组分、催化剂的应用。


技术介绍

1、在现有技术中,用于丙烯聚合的钛催化剂体系多以镁、钛、卤素和给电子体(内给电子体)作为基本成分,其中给电子体是催化剂组分中必不可少的组分之一,对催化剂的催化活性、氢调敏感性以及聚烯烃产物的分子量分布起着决定性作用。

2、目前,常见的工业化催化剂中,内给电子体多数采用的是邻苯二甲酸酯类化合物。出于绿色、健康、环保等多方面的考虑,不含邻苯二甲酸酯类化合物催化剂的开发受到越来越多的重视。现已公开了多种其他给电子体化合物,如二醚、二醇酯、琥珀酸酯,参见专利文献us4971937、ep0728769、wo98/56830、wo98/56834、cn1436766a、cn1453298等。

3、不同给电子体化合物有各自的优点,也有缺点。比如琥珀酸酯类化合物作为内给电子体催化剂活性不高,但分子量分布宽。而单醚类化合物作为丙烯聚合用催化剂的内给电子体制备的催化剂活性非常低。


技术实现思路

1、针对上述情况,本专利技术的专利技术人意外发现,在制备用于丙烯聚合反应的催化剂组分时,使用单醚与琥珀酸酯类化合物复配,可以得到高活性催化剂,得到的聚合物分子量分布宽,且聚合物中不含邻苯二甲酸酯类化合物。基于此,本专利技术的目的是提供一种用于丙烯聚合的催化剂组分及其制备方法、催化剂和应用

2、本专利技术的第一方面提供了一种用于丙烯聚合的催化剂组分,该催化剂组分包含镁、钛、卤素和给电子体,所述给电子体含有化合物x和化合物y;

3、所述化合物x的通式为ra-o-rb,其中,ra、rb相同或不同,选自c1-c20的取代或未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基;ra和rb可任选地键接成环或不成环;

4、所述化合物y为琥珀酸酯类化合物。

5、本专利技术的第二方面提供了上述的用于丙烯聚合的催化剂组分的制备方法,该制备方法包括:

6、1)将镁化合物溶于含有化合物x的体系中,加入助析出剂和析出剂,析出固体物;

7、2)用钛化合物处理步骤1)析出的固体物,在用钛化合物处理固体物的过程中和/或处理之前加入化合物y。

8、本专利技术的第三方面提供了一种用于丙烯聚合的催化剂,该催化剂包含以下组分的反应产物:

9、a、上述的催化剂组分、或者上述的制备方法制得的催化剂组分;

10、b、烷基铝化合物,其通式为alr’nx’3-n,通式中,r’为氢或c1-c20的烃基,x’为卤素,0<n≤3;

11、c、任选地,外给电子体。

12、本专利技术的第四方面提供了上述的催化剂组分、上述的制备方法制得的催化剂组分、或者上述的催化剂在丙烯聚合中的应用。

13、本专利技术在催化剂组分的制备过程中,使用单醚和琥珀酸酯类化合物复配,具有良好的协同效应,可得到流动性好、颗粒形态好、粒度分布均匀、综合性能优良的催化剂。另外,本专利技术通过调整给电子体的加入方式、含量比例等,可进一步提高催化剂的性能。本专利技术的催化剂用于丙烯聚合时,具有高的活性,所得聚合物分子量分布宽、且不含邻苯二甲酸酯类化合物。

14、本专利技术的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。

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【技术保护点】

1.一种用于丙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,该催化剂组分包含镁、钛、卤素和给电子体,所述给电子体含有化合物X和化合物Y;

2.根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,Ra、Rb相同或不同,选自C1-C10的取代或未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基;Ra和Rb可任选地键接成环或不成环。

3.根据权利要求2所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,Ra、Rb相同或不同,选自C1-C10的未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基;Ra和Rb可任选地键接成环或不成环。

4.根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,所述化合物X选自甲醚、乙醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、异丁醚、正戊醚、甲基正戊醚、环己醚、乙基环己醚、环己基乙烯醚、正庚醚、正辛醚、正壬醚、正癸醚、环氧乙烷、环氧丙烷和四氢呋喃中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,所述化合物Y选自2,2-二甲基琥珀酸二乙酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、2-苄基-2-异丙基琥珀酸二乙酯、2-环己基甲基-2-异丁基琥珀酸二乙酯、2-环戊基-2-正丁基琥珀酸二乙酯、2,2-二异丁基琥珀酸二乙酯、2-环己基-2-乙基琥珀酸二乙酯、2-异丙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、2-十四烷基-2-乙基琥珀酸二乙酯、2-异丁基-2-乙基琥珀酸二乙酯、2-(1-三氟甲基乙基)-2-甲基琥珀酸二乙酯、2-异戊基-2-异丁基琥珀酸二乙酯、2-苯基-2-正丁基琥珀酸二乙酯、2,2-二甲基琥珀酸二异丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二异丁酯、2-苄基-2-异丙基琥珀酸二异丁酯、2-环己基甲基-2-异丁基琥珀酸二异丁酯、2-环戊基-2-正丁基琥珀酸二异丁酯、2,2-二异丁基琥珀酸二异丁酯、2-环己基-2-乙基琥珀酸二异丁酯、2-异丙基-2-甲基琥珀酸二异丁酯、2-十四烷基-2-乙基琥珀酸二异丁酯、2-异丁基-2-乙基琥珀酸二异丁酯、2,3-二(2-乙基丁基)琥珀酸二乙酯、2,3-二乙基-2-异丙基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、2,3-二环己基-2-甲基琥珀酸二乙酯、2,3-二苄基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2,3-二(环己基甲基)琥珀酸二乙酯、2,3-二叔丁基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丁基琥珀酸二乙酯、2,3-二新戊基琥珀酸二乙酯、2,3-二异戊基琥珀酸二乙酯、2,3-二(1-三氟甲基乙基)琥珀酸二乙酯、2,3-二(十四烷基)琥珀酸二乙酯、2,3-二芴基琥珀酸二乙酯、2-异丙基-3-异丁基琥珀酸二乙酯、2-叔丁基-3-异丙基琥珀酸二乙酯、2-异丙基-3-环己基琥珀酸二乙酯、2-异戊基-3-环己基琥珀酸二乙酯、2-十四烷基-3-环己基琥珀酸二乙酯、2-环己基-3-环戊基琥珀酸二乙酯、2,2,3,3-四甲基琥珀酸二乙酯、2,2,3,3-四乙基琥珀酸二乙酯、2,2,3,3-四丙基琥珀酸二乙酯、2,3-二乙基-2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2-仲丁基-3-甲基琥珀酸二异丁酯、2,3-二乙基-2-异丙基琥珀酸二异丁酯、2,3-二异丙基-2-甲基琥珀酸二异丁酯、2,3-二环己基-2-甲基琥珀酸二异丁酯、2,3-二苄基琥珀酸二异丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸二异丁酯、2,3-二(环己基甲基)琥珀酸二异丁酯、2,3-二叔丁基琥珀酸二异丁酯、2,3-二异丁基琥珀酸二异丁酯、2,3-二异戊基琥珀酸二异丁酯、2,3-二(1-三氟甲基乙基)琥珀酸二异丁酯、2,3-二(十四烷基)琥珀酸二异丁酯、2,3-二芴基琥珀酸二异丁酯、2-异丙基-3-异丁基琥珀酸二异丁酯、2-叔丁基-3-异丙基琥珀酸二异丁酯、2-异丙基-3-环己基琥珀酸二异丁酯、2-异戊基-3-环己基琥珀酸二异丁酯中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,所述化合物X和化合物Y的摩尔比为r,0<r<5。

7.根据权利要求6所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,0<r≤3,优选0<r≤2。

8.权利要求1-7中任意一项所述的用于丙烯聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于,该制备方法包括:

9.根据权利要求8所述的用于丙烯聚合的催化剂组分的制备方法,其中,所述析出剂为金属卤化物,优选为卤化钛,更优选为四氯化钛。

10.根据权利要求8所述的用于丙烯聚合的催化剂组分的制备方法,其中,所述助析出剂为含氧化合物,优选为酸酐和/或二酯类化合物,更优选为酸酐和/或丙二酸酯二酯类化合物。

11.一种用于丙烯聚合的催化剂,其特征在于,该催化剂包含以下组分的反应产物:

12.权利要求1-7中任意一项所述的催化剂...

【技术特征摘要】

1.一种用于丙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,该催化剂组分包含镁、钛、卤素和给电子体,所述给电子体含有化合物x和化合物y;

2.根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,ra、rb相同或不同,选自c1-c10的取代或未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基;ra和rb可任选地键接成环或不成环。

3.根据权利要求2所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,ra、rb相同或不同,选自c1-c10的未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基;ra和rb可任选地键接成环或不成环。

4.根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,所述化合物x选自甲醚、乙醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、异丁醚、正戊醚、甲基正戊醚、环己醚、乙基环己醚、环己基乙烯醚、正庚醚、正辛醚、正壬醚、正癸醚、环氧乙烷、环氧丙烷和四氢呋喃中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂组分,其中,所述化合物y选自2,2-二甲基琥珀酸二乙酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、2-苄基-2-异丙基琥珀酸二乙酯、2-环己基甲基-2-异丁基琥珀酸二乙酯、2-环戊基-2-正丁基琥珀酸二乙酯、2,2-二异丁基琥珀酸二乙酯、2-环己基-2-乙基琥珀酸二乙酯、2-异丙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、2-十四烷基-2-乙基琥珀酸二乙酯、2-异丁基-2-乙基琥珀酸二乙酯、2-(1-三氟甲基乙基)-2-甲基琥珀酸二乙酯、2-异戊基-2-异丁基琥珀酸二乙酯、2-苯基-2-正丁基琥珀酸二乙酯、2,2-二甲基琥珀酸二异丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二异丁酯、2-苄基-2-异丙基琥珀酸二异丁酯、2-环己基甲基-2-异丁基琥珀酸二异丁酯、2-环戊基-2-正丁基琥珀酸二异丁酯、2,2-二异丁基琥珀酸二异丁酯、2-环己基-2-乙基琥珀酸二异丁酯、2-异丙基-2-甲基琥珀酸二异丁酯、2-十四烷基-2-乙基琥珀酸二异丁酯、2-异丁基-2-乙基琥珀酸二异丁酯、2,3-二(2-乙基丁基)琥珀酸二乙酯、2,3-二乙基-2-异丙基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、2,3-二环己基-2-甲基琥珀酸二乙酯、2,3-二苄基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2,3-二(环己基甲基)琥珀酸二乙酯、2,3-二叔丁基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丁基琥珀酸二乙酯、2,3-二新戊基琥珀酸二乙酯...

【专利技术属性】
技术研发人员:蔡晓霞刘海涛庄庄马吉星何世雄许景琦李昌秀胡建军
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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