System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种用于降低润滑油基础油浊点的催化剂及其制备方法和应用技术_技高网

一种用于降低润滑油基础油浊点的催化剂及其制备方法和应用技术

技术编号:40123571 阅读:4 留言:0更新日期:2024-01-23 21:02
本发明专利技术公开了一种用于生产低浊点润滑油基础油的催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂中含有氢型ZSM‑22/ZSM‑23共晶分子筛,所述氢型ZSM‑22/ZSM‑23共晶分子筛中ZSM‑22分子筛的质量含量为10~95%,优选为15~90%。所述催化剂的制备方法包含如下步骤:(1)制备氢型ZSM‑22/ZSM‑23共晶分子筛;(2)将步骤(1)制备的氢型ZSM‑22/ZSM‑23共晶分子筛、大孔氧化铝和粘结剂混合、成型,干燥、焙烧后制得载体;(3)步骤(2)获得的载体中引入贵金属活性组分,经干燥、焙烧后获得最终催化剂。所述方法制备的催化剂含有的弱酸含量高、强酸含量适宜,在提高液体收率的同时,大幅度降低润滑油基础油浊点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于降低润滑油基础油浊点的催化剂及其制备方法和应用,具体地说,涉及一种用于润滑油基础油浊点的加氢异构催化剂及其制备方法和应用。


技术介绍

1、作为应用广泛的化学产品之一,长期起来,人们一直致力于提升润滑油的品质,而低温流动性就是决定其品质的重要指标之一。通常,将油品中低温流动性能较差的长链正构烷烃转化为带支链的异构烷烃,可有效改善粘度指数和收率,降低润滑油基础油的倾点。因此,提升正构烷烃的异构化过程越来越收到人们的关注,而改良加氢异构催化剂也一直是研究热点。

2、专利cn1352231a中公开了一种脱蜡催化剂的制备方法,选用硅铝比为40~70的zsm-5分子筛,将其与粘结剂和助剂挤成型后的载体通过高温焙烧进一步降低酸量,而后引入活性金属可获得高选择性裂化的催化脱蜡剂。但从结果分析可知,该剂对润滑油基础油脱蜡效果一般。

3、为了提升催化剂的性能,研究者们将多种分子筛复合制备催化剂,以实现优势的互补。

4、cn1762594a公开了一种烷烃临氢异构催化剂。其将zsm-22、zsm-23、sapo-11、eu-1等多种十元环一维孔道分子筛进行复合制得催化剂,由于分子筛的弱酸及中强酸含量较少造成长链烷烃断链,因此在反应温度为325℃时基础油收率较低。

5、cn108816279a公开了一种异构脱蜡催化剂。其以一系列十元环分子筛zsm-22、zsm-23、sapo-11、eu-1、zsm-48、nu-10等分子筛为载体,负载贵金属后制得正构烷烃异构脱蜡催化剂。同样,由于分子筛的弱酸及中强酸含量较低,该催化剂在318℃条件下对基础油的选择性及收率仍较低。


技术实现思路

1、为了克服现有技术中的不足之处,本专利技术提供了一种性能优良的用于生产低浊点润滑油基础油的催化剂及其制备方法和应用。该催化剂含有的弱酸含量高、强酸含量适宜,在提高液体收率的同时,大幅度降低润滑油基础油浊点。

2、本专利技术第一方面提供一种用于降低润滑油基础油浊点的催化剂,所述催化剂中含有氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛,所述氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛中zsm-22分子筛的质量含量为10~95%,优选为15~90%。

3、本专利技术催化剂中,以最终催化剂的重量为基准,包括如下组分:

4、a) 氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛,含量为20~75wt%,优选为25~70wt%;

5、b) 大孔氧化铝,含量为25~80wt%,优选为30~75wt%;

6、c) 贵金属活性组分,以单质计含量为0.05~1.50wt%,优选为0.08~1.00wt%。

7、本专利技术催化剂中,所述催化剂的总酸量为0.09~0.30 mmol/g,nh3-tpd中脱附温度低于350 ℃对应酸含量为65~87%;优选的,总酸量为0.11~0.28 mmol/g,nh3-tpd中脱附温度低于350 ℃对应酸含量为67~85%。

8、本专利技术催化剂中,所述催化剂的比表面积为195~315 m2/g,孔容为0.46~0.80 cm3/g;优选为200~305 m2/g,孔容优选为0.51~0.76 cm3/g。

9、本专利技术催化剂中,所述贵金属活性组分为re、pt、pd、ru、rh中的一种或两种组合,优选pt、pd中的一种或几种。

10、本专利技术第二方面提供一种用于降低润滑油基础油浊点的催化剂的制备方法,所述方法包含如下步骤:

11、(1)制备氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛,所述氢型zsm-22/zsm-23总酸量为0.13~0.45 mmol/g,nh3-tpd中脱附温度低于350 ℃对应酸含量占总酸量的55~85%;优选总酸量为0.15~0.43 mmol/g,nh3-tpd中脱附温度低于350 ℃对应酸含量占总酸量的57~83%;

12、(2)将步骤(1)制备的氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛、大孔氧化铝和粘结剂混合、成型,干燥、焙烧后制得载体;

13、(3)步骤(2)获得的载体中引入贵金属活性组分,经干燥、焙烧后获得最终催化剂。

14、本专利技术方法中,步骤(1)所述氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛相对结晶度为95~110%,优选为97~108%;600℃水热处理2小时后相对结晶度为94~108%,优选为95~105%。

15、本专利技术方法中,步骤(2)所述的大孔氧化铝的性质为:比表面积375~450 m2/g,孔容0.74~1.15 cm3/g;优选为比表面积390~430 m2/g,孔容0.78~1.10 cm3/g。

16、本专利技术方法中,步骤(2)所述载体采用常规的方法进行干燥和焙烧,具体如下:干燥温度为60~130 ℃、时间为2~12小时,优选为80~120 ℃干燥4~8小时;焙烧温度为500~600℃、时间为2~8小时,优选为530~570 ℃焙烧3~6小时。

17、本专利技术方法中,步骤(3)所述贵金属活性组分为re、pt、pd、ru、rh中的一种或两种组合,优选pt、pd中的一种或几种。

18、本专利技术方法中,步骤(3)所述贵金属的担载方法中,可采用现有技术中的常规担载方法,优选浸渍法,浸渍后载体于80~120 ℃干燥4~7小时,再于400~700℃焙烧3~12小时,制得最终催化剂。

19、本专利技术催化剂用于降低润滑油基础油浊点时,反应条件为:反应温度300~400 ℃,反应总压8.0~15.0 mpa,液时体积空速0.5~3.0 h-1,氢油体积比600:1~1500:1。

20、本专利技术催化剂用于生产润滑油基础油时,由于采用弱酸含量高的氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛为主要酸性组分,催化剂所含强酸含量低,不同强度酸性位分布适宜,孔道结构与酸性质实现良好匹配,因此在加氢异构反应过程中可以提高异构化选择性,避免直链烷烃的加氢裂化及产物分子的过度裂化,在提高液收的同时降低产品浊点,有效提升润滑油基础油品质。

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【技术保护点】

1.一种用于降低润滑油基础油浊点的催化剂,其特征在于:所述催化剂中含有氢型ZSM-22/ZSM-23共晶分子筛,所述氢型ZSM-22/ZSM-23共晶分子筛中ZSM-22分子筛的质量含量为10~95%,优选为15~90%。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以最终催化剂的重量为基准,包括如下组分:

3. 根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的总酸量为0.09~0.30mmol/g,NH3-TPD中脱附温度低于350 ℃对应酸含量为65~87%;优选的,总酸量为0.11~0.28mmol/g,NH3-TPD中脱附温度低于350 ℃对应酸含量为67~85%。

4. 根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的比表面积为195~315 m2/g,孔容为0.46~0.80 cm3/g;优选为200~305 m2/g,孔容优选为0.51~0.76 cm3/g。

5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述贵金属活性组分为Re、Pt、Pd、Ru、Rh中的一种或两种组合,优选Pt、Pd中的一种或几种。

<p>6.权利要求1至5任一催化剂的制备方法,其特征在于:所述方法包含如下步骤:

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述氢型ZSM-22/ZSM-23共晶分子筛相对结晶度为95~110%,优选为97~108%;600℃水热处理2小时后相对结晶度为94~108%,优选为95~105%。

8. 根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的大孔氧化铝的性质为:比表面积375~450 m2/g,孔容0.74~1.15 cm3/g;优选为比表面积390~430 m2/g,孔容0.78~1.10 cm3/g。

9. 根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述载体采用常规的方法进行干燥和焙烧,具体如下:干燥温度为60~130 ℃、时间为2~12小时,优选为80~120 ℃干燥4~8小时;焙烧温度为500~600 ℃、时间为2~8小时,优选为530~570 ℃焙烧3~6小时。

10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述贵金属活性组分为Re、Pt、Pd、Ru、Rh中的一种或两种组合,优选Pt、Pd中的一种或几种。

11. 根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述贵金属的担载方法中采用浸渍法,浸渍后载体于80~120 ℃干燥4~7小时,再于400~700℃焙烧3~12小时,制得最终催化剂。

12. 权利要求1至5任一催化剂用于降低润滑油基础油浊点,其特征在于:反应条件为:反应温度300~400 ℃,反应总压8.0~15.0 MPa,液时体积空速0.5~3.0 h-1,氢油体积比600:1~1500:1。

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【技术特征摘要】

1.一种用于降低润滑油基础油浊点的催化剂,其特征在于:所述催化剂中含有氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛,所述氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛中zsm-22分子筛的质量含量为10~95%,优选为15~90%。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以最终催化剂的重量为基准,包括如下组分:

3. 根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的总酸量为0.09~0.30mmol/g,nh3-tpd中脱附温度低于350 ℃对应酸含量为65~87%;优选的,总酸量为0.11~0.28mmol/g,nh3-tpd中脱附温度低于350 ℃对应酸含量为67~85%。

4. 根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的比表面积为195~315 m2/g,孔容为0.46~0.80 cm3/g;优选为200~305 m2/g,孔容优选为0.51~0.76 cm3/g。

5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述贵金属活性组分为re、pt、pd、ru、rh中的一种或两种组合,优选pt、pd中的一种或几种。

6.权利要求1至5任一催化剂的制备方法,其特征在于:所述方法包含如下步骤:

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述氢型zsm-22/zsm-23共晶分子筛相对结晶度为95~110%,优选为9...

【专利技术属性】
技术研发人员:陈玉晶樊宏飞于政敏孙晓艳
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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