【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂领域，具体涉及一种加氢异构催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、烃油加氢异构反应是在加氢异构化催化剂存在条件下对链烷烃进行异构化，通过以上方法改善油品的低温流动性同时保持合适的黏度。加氢异构化催化剂的载体材料通常含有不同类型的分子筛，分子筛材料具有高酸性与高比表面积，是一种优秀的酸性催化剂。同时，分子筛材料具有很强的化学稳定性及水热稳定性，很难被反应物腐蚀溶解而破坏。相对于通常所使用的均相催化剂，分子筛材料催化剂可以直接重复利用而无需进行分离，同时不会对环境和产品造成污染。通过分子筛改性来提高催化剂的催化剂效果，现有技术中进行了诸多尝试。但是烃油原料加氢异构降凝反应得到的产品的倾点还需要进一步降低，来满足工业需求。
2、zsm-48型分子筛是20世纪80年代开发的新型高硅分子筛，具有二维十元环孔道结构，属正交晶系，孔道间由5元环相连接，孔口直径在0.6nm左右，其特点在于较高的硅铝摩尔比和管状直线形孔道，可容纳动力学半径比苯小的有机分子反应。从理论而言，zsm-48型分子筛有较小的孔道“自阻效应”，孔道大小适于链烷烃的择形异构。现有技术主要聚焦于zsm-48分子筛晶相控制以及合成过程所用模板剂的选择，对zsm-48分子筛形貌和尺寸的控制的报道较少。同时，现有技术中对于含有zsm-48分子筛的催化剂的制备流程较长，需要经过多次的干燥和焙烧，生产效率有待进一步提高。
3、除此之外，现有技术中催化剂的制备通常在晶化后先进行铵交换，后挤条成型的方法，但是得到的催化剂中的碱金属含量一般在0.
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的加氢异构催化剂制备流程长，碱金属含量高，催化剂活性受限的问题，提供一种加氢异构催化剂及其制备方法和应用，该催化剂的碱金属含量极低，催化剂活性高。
2、为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种加氢异构催化剂，该催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属组分，所述载体中包含zsm-48分子筛，所述zsm-48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40，所述zsm-48分子筛的比表面积不低于200m2/g，所述zsm-48分子筛的晶粒为椭球状，长径不超过700nm且长、短径比为1-3：1；
3、所述活性金属组分为pt和/或pd；
4、其中，以载体的总量为基准，所述载体中碱性金属氧化物含量不高于0.001wt％。
5、本专利技术第二方面提供一种加氢异构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
6、步骤一：将zsm-48分子筛的干燥粉进行成型，得到成型载体；
7、所述zsm-48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40，所述zsm-48分子筛的比表面积不低于200m2/g，所述zsm-48分子筛的晶粒为椭球状，长径不超过700nm且长、短径比为1-3：1；
8、其中，以所述zsm-48分子筛的干燥粉的质量为基准，所述zsm-48分子筛的干燥粉的含水量低于15wt％；
9、步骤二：将所述成型载体进行铵交换；
10、步骤三：向步骤二中得到的产物上引入活性金属组分，得到加氢异构催化剂；
11、其中，所述活性金属组分为pt和/或pd。
12、本专利技术第三方面提供上述制备方法制得的加氢异构催化剂。
13、本专利技术第四方面提供上述第一方面或第三方面所述的加氢异构催化剂在烃油加氢异构反应中的应用。
14、本专利技术提供的加氢异构催化剂的制备方法，制备流程短，操作简单，基于特定结构的zsm-48分子筛，通过先成型后铵交换的方式，后处理难度低，同时催化剂中的碱金属含量极低，得到的加氢异构催化剂在烃油加氢异构反应中具有更高的催化活性。
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1.一种加氢异构催化剂，该催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属组分，所述载体中包含ZSM-48分子筛，所述ZSM-48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40，所述ZSM-48分子筛的比表面积不低于200m2/g，所述ZSM-48分子筛的晶粒为椭球状，长径不超过700nm且长、短径比为1-3：1；
2.根据权利要求1所述的加氢异构催化剂，其中，以催化剂的质量为基准，以干基计的分子筛的含量为20-80重量％，优选为30-70重量％；
3.根据权利要求1或2所述的加氢异构催化剂，其中，所述ZSM-48分子筛的长、短径比为1-2：1；
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的加氢异构催化剂，其中，所述ZSM-48分子筛的比表面积为200-280m2/g；
5.一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述ZSM-48分子筛的制备方法包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤(1)所述混合物中各组分按摩尔量计算的组成满足以下关系：
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(4)中，所述酸化沉积包括：向所述分子筛母液加入酸，调节pH值至5-7，优选为5-6.5；
10.根据权利要求6-9中任意一项所述的制备方法，其中，
11.根据权利要求6-10中任意一项所述的制备方法，其中，所述晶种为ZSM-48分子筛晶种，所述ZSM-48分子筛晶种中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40，优选为45-500，所述ZSM-48分子筛晶种煅烧后的X射线衍射图案中，以2θ角为21°-22°的衍射峰的峰高为基准值，2θ角为7°-8°的衍射峰的峰高不小于基准值的70％，优选为75％-135％；
12.根据权利要求5-11中任意一项所述的制备方法，其中，所述成型包括：将ZSM-48分子筛的干燥粉、粘结剂和助剂混合，然后进行成型、焙烧；
13.根据权利要求12所述的制备方法，其中，相对于100重量份的ZSM-48分子筛的干燥粉，所述粘结剂的用量为20-60重量份，优选为30-50重量份，所述助剂的用量为2-20重量份，优选为2-10重量份；
14.根据权利要求5-13中任意一项所述的制备方法，步骤二中所述的铵交换包括：将所述成型载体与含铵盐的水溶液接触；
15.根据权利要求5-14中任意一项所述的制备方法，其中，所述步骤三中引入活性金属组分的方法包括：使用含有活性金属组分的可溶性化合物的溶液浸渍步骤二中的产物，然后进行干燥、焙烧，得到所述加氢异构催化剂；
16.权利要求5-15中任意一项所述的制备方法制备得到的加氢异构催化剂。
17.权利要求1-4和16中任意一项所述的加氢异构催化剂在烃油加氢异构反应中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种加氢异构催化剂，该催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属组分，所述载体中包含zsm-48分子筛，所述zsm-48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40，所述zsm-48分子筛的比表面积不低于200m2/g，所述zsm-48分子筛的晶粒为椭球状，长径不超过700nm且长、短径比为1-3：1；
2.根据权利要求1所述的加氢异构催化剂，其中，以催化剂的质量为基准，以干基计的分子筛的含量为20-80重量％，优选为30-70重量％；
3.根据权利要求1或2所述的加氢异构催化剂，其中，所述zsm-48分子筛的长、短径比为1-2：1；
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的加氢异构催化剂，其中，所述zsm-48分子筛的比表面积为200-280m2/g；
5.一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述zsm-48分子筛的制备方法包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤(1)所述混合物中各组分按摩尔量计算的组成满足以下关系：
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其中，步骤(1)所述晶种的加入质量占所述硅源的质量百分比为10-30％；
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(4)中，所述酸化沉积包括：向所述分子筛母液加入酸，调节ph值至5-7，优选为5-6.5；
10.根据权利要求6-...
【专利技术属性】
技术研发人员：毕云飞，韩嘉宝，李洪辉，郭庆洲，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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