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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂,具体涉及一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石及其制备方法。
技术介绍
1、克劳斯法回收硫磺和低温加氢水解尾气处理技术是炼油和天然气净化等行业处理含硫化氢酸性气的主要方法,低温加氢水解尾气处理技术是保障装置尾气二氧化硫达标排放的关键设备,其中低温加氢水解催化剂是的核心技术之一。
2、低温加氢水解催化剂是在210-240℃的反应器入口温度下,将克劳斯尾气中的二氧化硫、单质硫和有机硫等含硫物质转化为硫化氢,其中二氧化硫和单质硫与氢气在催化剂的作用下发生加氢反应生成硫化氢,有机硫在催化剂的作用下水解为硫化氢和二氧化碳。二氧化硫和单质硫的加氢反应较为容易进行,转化率一般接近100%,有机硫水解反应的转化率一般低于85%,成为装置实现二氧化硫超低排放的技术关键。
3、低温加氢水解催化剂一般以钴和钼的氧化物负载在氧化铝载体上,催化剂制备过程一般首先进行载体成型或直接选用商品化的氧化铝载体,然后进行活性组分负载。由于该催化剂含有两种活性组分,且两种活性组分的含量差别较大,负载过程一般采用钴钼化合物分步浸渍或钴钼化合物同步浸渍的方法。专利技术人发现传统的分步浸渍工艺存在催化剂制备流程长,催化剂生产成本高等缺点,同步浸渍在浸渍液再利用过程中分析工作量较大,浸渍液配制流程复杂和上一步浸渍过程中氧化铝载体粉尘脱落影响后续浸渍等问题。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是:传统浸渍法制备的钴钼加氢催化剂,钴钼分散性较差,影响有机硫水解效率,本专利技术提供了
2、本专利技术通过下述技术方案实现:
3、一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,包括以下步骤:
4、步骤1,制备多金属改进拟薄水铝石:
5、采用水热法制备拟薄水铝石时,向铝源中加入水溶性钴化合物和水溶性银化合物;然后经成型、阴干、干燥和焙烧处理获得多金属改进拟薄水铝石成品,且在成型过程中加入非金属调变剂;
6、步骤2,酸碱性调变处理:
7、将多金属改进拟薄水铝石成品浸渍于柠檬酸钾溶液中,进行酸碱性调变,以增加载体碱性;
8、步骤3,浸渍钼元素:
9、将经酸碱性调变后的多金属改进拟薄水铝石作为载体,浸渍于钼化合物的水溶液中;最后经阴干、干燥、焙烧获得含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂。
10、水热反应过程中,控制反应温度为100℃-200℃,其他方法时控制反应温度为55℃-100℃,反应溶液的最终ph值为6.5-9.5。
11、步骤1的成型过程中,加入胶溶剂、造孔剂、成型助剂和非金属调变剂;胶溶剂包括水、硝酸、草酸、醋酸等;造孔剂包括聚乙烯醇、纤维素等。成型助剂包括田菁粉等。成型过程采用挤条成型,依次经混料、捏合、挤条处理。
12、银化合物加入后作为助催化作用,体现在可以增强催化剂在高硫化氢存在下的有机硫水解选择性。活性炭加入后调变几种活性金属在催化剂孔结构中的分散性,使金属氧化物分布更均匀,形成的氧化物粒子不是成团聚集,热处理过程中形成的一次和二次孔道不至于坍塌。
13、阴干过程为常温下处理1-3天;干燥过程在80℃-160℃温度条件下干燥1h-48h;焙烧过程在400℃-600℃条件下处理1h-12h。
14、进一步可选地,所述步骤1中,水溶性钴化合物包括硝酸钴、氯化钴中的一种或多种;所述水溶性银化合物包括硝酸银。
15、进一步可选地,所述步骤1中,钴:(钴+铝+银)的比值为0.01-0.04,银:(钴+铝+银)的比值为0.02-0.02,其余为铝,比值以氧化物质量计。
16、进一步可选地,所述步骤1中,非金属调变剂采用活性炭;所述活性炭的用量(质量)与多金属改进拟薄水铝石成品的比值为0.01~0.05。
17、进一步可选地,所述步骤1中,还加入含硅化合物,所述含硅化合物包括硅酸钠、水玻璃、正硅酸乙酯中的一种或两种以上的组合。
18、水热反应制备改性拟薄水铝石过程中,通过加入含硅化合物以提高含钴拟薄水铝石的比表面积。
19、进一步可选地,硅:(硅+钴+铝+银)的比值为0.01~0.05,比值以氧化物质量计。
20、进一步可选地,所述步骤2中,酸碱性调变后,钾:(钾+硅+钴+铝+银)的比值为0.001-0.005。
21、进一步可选地,所述步骤3中,钼化合物包括四钼酸铵、七钼酸铵中的一种或两种。
22、进一步可选地,所述钼的加入质量为,钼:(钼+载体)的比值为0.05-0.20,比值以氧化物质量计。
23、一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂,采用上述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法制备获得。
24、最终获得的催化剂成品中含(以氧化物计)钼5%-20%,钴1%-5%,银0.1%-1%。
25、本专利技术具有如下的优点和有益效果:
26、1、本专利技术在拟薄水铝石粉体材料制备过程中添加含钴、银(提高催化剂低温活性)等化合物,使钴在拟薄水铝石粉体中高度分散,然后将含钴的拟薄水铝石粉体成型制备双峰形催化剂载体,然后以该载体进行酸碱性调变改性,再浸渍钼酸盐,制备低温加氢水解催化剂。
27、2、本专利技术提供的催化剂与传统钴钼-氧化铝加氢水解催化剂相比,在贵重金属及特殊处理方式(非金属调变剂调变及酸碱性调变处理),使钴钼在催化剂内部分布更均匀,钼酸盐浸渍过程简单,有利于提高催化剂性能。
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1.一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,水溶性钴化合物包括硝酸钴、氯化钴中的一种或多种;所述水溶性银化合物包括硝酸银。
3.根据权利要求2所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,钴:(钴+铝+银)的比值为0.01-0.04,银:(钴+铝+银)的比值为0.02-0.02,比值以氧化物质量计。
4.根据权利要求1所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,非金属调变剂采用活性炭;所述活性炭的用量与多金属改进拟薄水铝石成品的比值为0.01~0.05。
5.根据权利要求1所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,还加入含硅化合物,所述含硅化合物包括硅酸钠、水玻璃、正硅酸乙酯中的一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求5所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于
7.根据权利要求1所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤2中,酸碱性调变后,钾:(钾+硅+钴+铝+银)的比值为0.001-0.005,比值以氧化物质量计。
8.根据权利要求1所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤3中,钼化合物包括四钼酸铵、七钼酸铵中的一种或两种。
9.根据权利要求8所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,钼的加入质量为,钼:(钼+载体)的比值为0.05-0.20,比值以氧化物质量计。
10.一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂,其特征在于,采用权利要求1至9任一项所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法制备获得。
...【技术特征摘要】
1.一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,水溶性钴化合物包括硝酸钴、氯化钴中的一种或多种;所述水溶性银化合物包括硝酸银。
3.根据权利要求2所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,钴:(钴+铝+银)的比值为0.01-0.04,银:(钴+铝+银)的比值为0.02-0.02,比值以氧化物质量计。
4.根据权利要求1所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,非金属调变剂采用活性炭;所述活性炭的用量与多金属改进拟薄水铝石成品的比值为0.01~0.05。
5.根据权利要求1所述的一种含钴多金属双峰形拟薄水铝石催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,还加入含硅化合物,所述含硅化合物包括硅酸钠、水玻璃、正硅酸乙酯中的一种或...
【专利技术属性】
技术研发人员:朱荣海,张晓雪,何金龙,陈昌介,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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