【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及鞋用材料，尤其涉及一种耐磨鞋用复合材料及其制备方法。
技术介绍
1、乙烯-乙酸乙烯共聚物(eva)的分子结构特殊，其属于乙烯类高分子材料，化学性质稳定，分子链中引入了醋酸乙烯单体，整体化学性质稳定，在一定程度上具有耐海水、油脂、酸和碱等化学品腐蚀，使用寿命长。乙烯-乙酸乙烯共聚物的应用领域相当广泛，广泛用于鞋材、隔音板、热熔胶、电线电缆及玩具等领域，尤其是在制鞋工业被应用于旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋等的鞋底和内饰材料中。与其它高分子材料相比，乙烯-乙酸乙烯共聚物的共混能力更加优秀，使乙烯-乙酸乙烯共聚物成为了运动鞋、休闲鞋等鞋底的常用原料。但是，以乙烯-乙酸乙烯共聚物为主体的鞋底存在耐磨性相对较弱，使eva鞋底更适合日常休闲穿着，而不适合长时间的高强度运动。
2、热塑性聚氨酯(tpu)的弹性、韧性、粘结性良好，耐磨损性极好，恰好可与乙烯-乙酸乙烯共聚物形成性能互补。但是，聚氨酯与乙烯-乙酸乙烯共聚物相容性差，直接将热塑性聚氨酯与乙烯-乙酸乙烯共聚物共混制备鞋底材料，制备出的鞋底
3、因此，十分有必要研发出一种耐磨鞋用复合材料。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于克服现有技术的不足之处而提供一种耐磨鞋用复合材料及其制备方法。
2、为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：
3、第一方面，本专利技术提供了一种耐磨鞋用复合材料包括如下重量份数的组分：热塑性聚氨酯弹性体40～60份、环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物15～30份、
4、本专利技术提供的耐磨鞋用复合材料的配方以热塑性聚氨酯弹性体、环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物和聚乳酸为主体材料，热塑性聚氨酯弹性体所含的极性基团(如氨基、羟基等)、聚乳酸所含的极性基团(如羟基等)与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物所含的基团(如环氧基)在熔融共混过程中发生化学反应，使聚合物分子链交联形成网络结构，不仅能够确保材料具有质量轻且高回弹性的优势，还能在一定程度上提高材料的耐磨性；本专利技术通过引入表面改性氧化锌与表面改性滑石粉复配，能够显著提高材料的耐磨性，使本专利技术提供的材料适用于制备鞋底。
5、作为本专利技术的优选实施方式，所述热塑性聚氨酯弹性体与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(1.5～4)：1；所述聚乳酸与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.3～0.75)：1。
6、进一步的，所述热塑性聚氨酯弹性体与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(2～3)：1；所述聚乳酸与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.5～0.75)：1。
7、专利技术人经研究发现，热塑性聚氨酯弹性体和环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物以(2～3)：1的重量比，聚乳酸与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.5～0.75)：1，三者复配符合上述条件，能有效地提高本专利技术所述材料的回弹性，还能大大改善材料的耐磨性。
8、作为本专利技术的优选实施方式，所述环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物为采用下述方法制得：
9、s11、将乙烯-乙酸乙烯共聚物溶解于有机溶剂，得到共聚物溶液；
10、s12、将有机酸加入步骤s11所得的共聚物溶液中混合，得到混合物；
11、s13、将过氧化氢溶液滴加入步骤s12所得的混合物中，反应后，加入中和剂中和，静置分层后去除水相，将油相加入无水乙醇中析出，烘干得到环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物。
12、进一步的，所述乙烯-乙酸乙烯共聚物的质量与有机溶剂的体积比为(50～100)g：1l；所述有机溶剂为甲苯和环己烷中的至少一种。
13、进一步的，所述有机酸与乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.1～0.2)：10；所述有机酸为甲酸。
14、进一步的，所述过氧化氢溶液与乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.1～0.2)：1，所述过氧化氢溶液的浓度为30％。
15、进一步的，所述无水乙醇与油相的体积比为(2～4)：1。
16、进一步的，步骤s13中，反应的温度为50～80℃，时间为2～5h。
17、本专利技术通过过氧化氢和甲酸反应，消除乙烯-乙酸乙烯共聚物的分子链中的碳碳双键，使其环氧化，再与耐磨鞋用复合材料的各组分进行熔融混合后，能够改变材料分子链段之间的相互作用力，使材料具有更好的回弹性。
18、作为本专利技术的优选实施方式，所述表面改性氧化锌为月桂酸钠表面改性氧化锌；所述表面改性滑石粉为月桂酸钠表面改性滑石粉。
19、表面改性时，所述氧化锌与月桂酸钠的重量比为(3～5)：1，所述滑石粉与月桂酸钠的重量比为(5～10)：1。
20、本专利技术利用月桂酸钠对氧化锌和滑石粉进行表面改性，月桂酸钠的极性端吸附在氧化锌颗粒和滑石粉颗粒的表面，月桂酸钠的脂肪链向外舒展，从而赋予了二者的疏水性，增加了其与聚合物的相容性；经月桂酸钠改性后的无机颗粒表面张力降低，在熔融挤出的过程中会向表面迁移，从而赋予本专利技术所述材料更优异的耐磨性能，还能在一定程度上提高其回弹性。
21、作为本专利技术的优选实施方式，所述表面改性氧化锌与表面改性滑石粉的重量比为(3～6)：(7～10)。
22、进一步的，所述表面改性氧化锌与表面改性滑石粉的重量比为(5～6)：(7～8)。专利技术人研究发现，本专利技术以上述特定配比引入特定表面改性的氧化锌和特定表面改性的滑石粉，表面改性氧化锌与表面改性滑石粉在熔融过程中能够充分向材料表面迁移，能够大幅度地提高本专利技术所述材料的耐磨性。
23、作为本专利技术的优选实施方式，所述抗氧剂包括酚类抗氧剂、有机胺类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
24、作为本专利技术的优选实施方式，所述润滑剂包括季戊四醇硬脂酸酯、聚乙烯蜡和微晶石蜡中的至少一种。
25、第二方面，本专利技术提供了一种如第一方面所述耐磨鞋用复合材料的制备方法，包括如下步骤：
26、将热塑性聚氨酯弹性体、环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚乳酸、表面改性氧化锌、表面改性滑石粉、抗氧剂和润滑剂混合后，加入到双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，得到所述耐磨鞋用复合材料。
27、与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
28、本专利技术提供的耐磨鞋用复合材料的配方以热塑性聚氨酯弹性体、环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物和聚乳酸为主体材料，复配表面改性氧化锌、表面改性滑石粉、抗氧剂和润滑剂，不仅能够确保材料具有质量轻、回弹性高和耐磨性优异的优势，还能在一定程度上提高材料的耐磨性；
29、本专利技术通过引入表面改性氧化锌与表面改性滑石粉复配，显著提高材料的耐磨性，使本专利技术提供的材料更适用于制备鞋底。
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1.一种耐磨鞋用复合材料，其特征在于，包括如下重量份数的组分：热塑性聚氨酯弹性体40～60份、环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物15～30份、聚乳酸10～20份、表面改性氧化锌3～6份、表面改性滑石粉6～12份、抗氧剂0.5～2份、润滑剂0.5～2份。
2.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述热塑性聚氨酯弹性体与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(1.5～4)：1。
3.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述聚乳酸与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.3～0.75)：1。
4.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物为采用下述方法制得：
5.如权利要求4所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述有机酸与乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.1～0.2)：10；所述有机酸为甲酸；所述过氧化氢溶液与乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.1～0.2)：1，所述过氧化氢溶液的浓度为30％。
6.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述表面改性氧化锌为月桂酸
7.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述表面改性氧化锌与表面改性滑石粉的重量比为(3～6)：(7～10)。
8.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述抗氧剂包括酚类抗氧剂、有机胺类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
9.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述润滑剂包括季戊四醇硬脂酸酯、聚乙烯蜡和微晶石蜡中的至少一种。
10.一种如权利要求1～9中任一项所述的耐磨鞋用复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种耐磨鞋用复合材料，其特征在于，包括如下重量份数的组分：热塑性聚氨酯弹性体40～60份、环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物15～30份、聚乳酸10～20份、表面改性氧化锌3～6份、表面改性滑石粉6～12份、抗氧剂0.5～2份、润滑剂0.5～2份。
2.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述热塑性聚氨酯弹性体与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(1.5～4)：1。
3.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述聚乳酸与环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.3～0.75)：1。
4.如权利要求1所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述环氧化乙烯-乙酸乙烯共聚物为采用下述方法制得：
5.如权利要求4所述的耐磨鞋用复合材料，其特征在于，所述有机酸与乙烯-乙酸乙烯共聚物的重量比为(0.1～0.2)：10；所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：李定，
申请(专利权)人：江苏笛莎公主文化产业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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