System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种催化体系及其应用、单体活性可控聚合的方法技术_技高网
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一种催化体系及其应用、单体活性可控聚合的方法技术

技术编号:40028683 阅读:10 留言:0更新日期:2024-01-16 17:53
本发明专利技术属于高分子合成技术领域,提供了一种催化体系及其应用、单体活性可控聚合的方法。本发明专利技术提供了一种催化体系,包括Lewis酸和Lewis碱;所述Lewis酸为<supgt;i</supgt;BuAl(BHT)<subgt;2</subgt;;所述Lewis碱具有如下结构。本发明专利技术将Lewis酸<supgt;i</supgt;BuAl(BHT)<subgt;2</subgt;与下式所示结构的Lewis碱结合,可以实现多种丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体的活性可控聚合,适用性强;还可以得到不同序列结构的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及高分子合成,尤其涉及一种催化体系及其应用、单体活性可控聚合的方法


技术介绍

1、丙烯酸酯聚合物具有很多的应用,比如胶粘剂、涂料成膜剂以及日用化工、功能膜、医用高分子、纳米材料以及水处理等。但是,丙烯酸酯单体具有高活性,聚合过程中容易发生链转移和链终止等副反应,不易实现丙烯酸酯单体的活性可控聚合。对于丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的共聚通常也是比较困难的,因为两种单体活性差异较大。因此,丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的共聚通常需要在活性可控聚合的基础上以特定的加料顺序合成嵌段共聚物,随意调换加料顺序合成不同结构的嵌段共聚物的例子报道较少,lewis酸碱对聚合虽然已经有了关于丙烯酸酯活性可控聚合的催化体系,但是该催化体系也仅仅只对丙烯酸酯类单体有效。洪缪课题组(tris(2,4-difluorophenyl)borane/triisobutylphosphine lewis pair:athermostable and air/moisture-tolerantorganic catalyst for the living polymerization ofacrylates.macromolecules2021,54,8495-8502)利用有机硼和氮杂环卡宾组成的lewis酸碱对催化剂实现了丙烯酸酯单体的活性可控聚合,但是该催化体系仅对丙烯酸酯单体有活性,对于甲基丙烯酸酯单体是没有聚合活性的。eugene chen课题组(compounded sequence control inpolymerization of one-pot mixtures of highly reactive acrylates bydifferentiating lewis pairs.j.am.chem.soc.2020,142,5969-5973)利用lewis酸碱对聚合的复合序列控制策略(csc策略)得到了丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的嵌段共聚物,但是该方法具有特定的聚合顺序,不能改变聚合顺序。因此,同时可以实现丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯两类单体活性可控聚合的催化体系较少。


技术实现思路

1、有鉴于此,本专利技术的目的在于提供一种催化体系及其应用、活性可控的单体聚合方法。本专利技术提供的催化体系可以实现丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯两类单体活性可控聚合。

2、为了实现上述专利技术目的,本专利技术提供以下技术方案:

3、本专利技术提供了一种催化体系,包括lewis酸和lewis碱;

4、所述lewis酸为ibual(bht)2;

5、所述lewis碱具有如下结构:

6、

7、本专利技术还提供了上述技术方案所述的催化体系在活性可控单体共聚中的应用,所述单体为丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体。

8、优选地,所述丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和2-丙烯酸-2-甲氧基乙酯中的一种或多种;所述甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和γ-甲基-α-乙烯基-γ-环丁内酯中的一种或多种。

9、本专利技术还提供了一种活性可控的单体共聚方法,包括以下步骤:

10、单体在催化剂的催化下,进行共聚反应;

11、所述催化剂为上述技术方案所述的催化体系。

12、优选地,所述催化体系中lewis酸和lewis碱的摩尔比为2~8:1。

13、优选地,所述单体和lewis碱的摩尔比为200~6400:1。

14、优选地,所述单体在催化剂的催化下,进行共聚反应的操作包括:

15、将单体加入溶剂中,依次加入lewis酸和lewis碱,进行共聚反应。

16、优选地,所述溶解的试剂为甲苯。

17、优选地,所述共聚反应的温度为室温,时间为1~1380min。

18、优选地,所述共聚反应后,还包括:在所得共聚反应液加入淬灭剂,然后依次进行洗涤和干燥;

19、所述淬灭剂为己烷。

20、本专利技术提供了一种催化体系,包括lewis酸和lewis碱;所述lewis酸为ibual(bht)2;所述lewis碱具有如上结构。

21、本专利技术将lewis酸ibual(bht)2与上式所示结构的lewis碱结合,可以实现多种丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体的活性可控聚合,适用性强;还可以得到不同序列结构的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物。

22、本专利技术还提供了一种活性可控的单体共聚方法,包括以下步骤:单体在催化剂的催化下,进行共聚反应;所述催化剂为上述技术方案所述的催化体系。本专利技术提供的单体共聚方法操作简单。

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【技术保护点】

1.一种催化体系,其特征在于,包括Lewis酸和Lewis碱;

2.权利要求1所述的催化体系在活性可控单体共聚中的应用,其特征在于,所述单体为丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体。

3.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,所述丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和2-丙烯酸-2-甲氧基乙酯中的一种或多种;所述甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和γ-甲基-α-乙烯基-γ-环丁内酯中的一种或多种。

4.一种单体活性可控聚合的方法,其特征在于,包括以下步骤:

5.根据权利要求4所述的单体活性可控聚合的方法,其特征在于,所述催化体系中Lewis酸和Lewis碱的摩尔比为2~8:1。

6.根据权利要求4或5所述的单体活性可控聚合的方法,其特征在于,所述单体和Lewis碱的摩尔比为200~6400:1。

7.根据权利要求4所述的单体活性可控聚合的方法,其特征在于,所述单体在催化剂的催化下,进行共聚反应的操作包括:

8.根据权利要求7所述的单体活性可控聚合的方法,其特征在于,所述溶解的试剂为甲苯。

9.根据权利要求4或7所述的单体活性可控聚合的方法,其特征在于,所述共聚反应的温度为室温,时间为1~1380min。

10.根据权利要求4所述的单体活性可控聚合的方法,其特征在于,所述共聚反应后,还包括:在所得共聚反应液加入淬灭剂,然后依次进行洗涤和干燥;

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【技术特征摘要】

1.一种催化体系,其特征在于,包括lewis酸和lewis碱;

2.权利要求1所述的催化体系在活性可控单体共聚中的应用,其特征在于,所述单体为丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体。

3.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,所述丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和2-丙烯酸-2-甲氧基乙酯中的一种或多种;所述甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和γ-甲基-α-乙烯基-γ-环丁内酯中的一种或多种。

4.一种单体活性可控聚合的方法,其特征在于,包括以下步骤:

5.根据权利要求4所述的单体活性可控聚合的方法,其特征在于,所述催化体系中lewis酸...

【专利技术属性】
技术研发人员:张越涛李城锴何江华
申请(专利权)人:吉林大学
类型:发明
国别省市:

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