【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化重整，具体涉及一种负载型催化剂、制备方法及催化重整方法。
技术介绍
1、催化重整可将石脑油中的烃类分子加工成芳烃、氢气和高辛烷值汽油组分，是现代石油化工行业的主要技术之一。催化重整工艺广泛应用于提高重质汽油品级，重质汽油(链烷烃和环烷烃)中每分子含有6-12个碳原子的烃在重整工艺中生成芳烃或支链烷烃。所述重整反应在高温(500℃)、低压至中压(3.5×105～25×105pa)以及催化剂存在下进行。催化重整生成油可用于提高油品组分的辛烷值，重整生成油主要由c5+烃类化合物组成(含有至少5个碳原子)。该工艺还生成h2、燃料气(由c1-c2烃形成)和液化气(由c3-c4烃形成)。此外，还通过芳环缩合形成沉积在催化剂活性位上的焦炭。
2、在催化重整过程中，同时发生竞争反应，包括环己烷脱氢成芳烃、烷基环己烷脱氢异构化为芳烃、环烷烃脱氢环化为芳烃。在这些反应中，由于氢化裂解产生轻烃气体，会使汽油收率降低，结焦反应会加快催化剂的失活速率，而频繁的催化剂再生会增加装置的运转费用。因而开发高选择性、低积炭速率的催化重整催化剂及工艺一直是人们的目标。
3、在工业重整催化剂中，铂含量一般为千分之几，为提供足够的金属中心，铂在al2o3上的分散状态成决定催化剂性能的关键。为了改进pt/al2o3催化剂的性能，常采用其他金属作为助剂对催化剂的金属中心和酸中心进行修饰，进一步提高催化剂的活性稳定性和选择性，并进一步延长催化剂的寿命，为此助剂对铂的分散状态、微观结构、金属功能及载体酸性功能的影响及作用机制等是研究的
4、如何设计一种催化重整反应的催化剂，使铂以更好的形式分散于载体上，以提高催化选择性和抗积炭能力，避免催化剂在使用过程中因为积炭而频繁再生或最终导致失活是目前亟待解决的技术问题。
技术实现思路
1、本专利技术提供一种负载型催化剂、制备方法及催化重整方法，以提高催化重整反应催化剂的选择性和抗积炭能力。
2、第一方面，本专利技术提供一种负载型催化剂，该负载型催化剂包括含sn氧化铝载体和活性组分，所述活性组分包括pt，pt以亚纳米团簇的形式分散于所述含sn氧化铝载体上。
3、可选地，所述活性组分还包括cl；基于所述含sn氧化铝载体的重量，pt的含量为0.01～5wt％，sn的含量为0.1～10.0wt％，cl的含量为0.1～5wt％；pt与sn的原子比为(0.01～20)：1。
4、可选地，所述亚纳米团簇的粒径为0.5-2.0nm；在所述亚纳米团簇中，粒径为0.7-1.3nm的粒子的数量占比为80％～100％；优选地，所述亚纳米团簇的粒径为1nm。
5、第二方面，本专利技术提供一种制备上述负载型催化剂的方法，该方法包括如下步骤：(1)将pt前驱体加入至还原性有机溶剂中，得第一溶液；(2)调节得自步骤(1)的所述第一溶液的ph值为8-14，然后加热，得第二溶液；(3)将含sn氧化铝载体加入至得自步骤(2)的所述第二溶液中进行浸渍、干燥和焙烧，得中间产物；(4)将得自步骤(3)的所述中间产物进行水氯活化和还原。
6、可选地，步骤(1)中：所述将pt前驱体加入至还原性有机溶剂中包括：将pt前驱体加入至第一部分的所述还原性有机溶剂中，然后与第二部分的所述还原性有机溶剂混合；所述pt前驱体包括氯铂酸、氯铂酸铵、溴铂酸、三氯化铂、四氯化铂水合物、二氯化二氯羰基铂、二硝基二氨基铂、四硝基铂酸和乙酰丙酮铂中的至少一种；所述还原性有机溶剂为乙二醇、甲醇和甲醛中的一种或多种；所述第一溶液中pt的浓度为0.25～5mg/ml。
7、可选地，步骤(2)中：通过向所述第一溶液中加入碱溶液调节ph值；所述碱溶液选自氨水、尿素溶液、氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液中的一种或多种；优选地，所述碱溶液选自氨水；优选地，所述氨水溶液的浓度为5～35wt％。
8、可选地，步骤(3)中：所述含sn氧化铝载体的孔体积为0.3～1.2g/ml，比表面积为50～300m2/g；所述干燥的温度为50～300℃，时间为2-48h。
9、可选地，步骤(4)中：所述水氯活化包括将得自步骤(3)的所述中间产物置于含hcl和h2o的空气中进行加热处理；所述含hcl和h2o的空气中h2o与hcl的摩尔比为(10～100):1，所述加热的温度为370～700℃，时间为1～16h；和/或，所述还原在含有氢气或一氧化碳的还原气氛中进行，氢气或一氧化碳的体积分数为10～100％；所述还原的温度为250～700℃，时间为0.5～16h。
10、第三方面，本专利技术提供一种石脑油催化重整的方法，在石脑油催化重整反应条件下，使石脑油与负载型催化剂接触反应，所述负载型催化剂上述的负载型催化剂，或者为上述方法制备得到的所述负载型催化剂。
11、可选地，所述石脑油催化重整反应条件包括：温度为360～600℃，压力为0.1～1.0mpa，液体进料体积空速为1～20h-1，氢/烃体积比为500-2000。
12、可选地，所述石脑油选自直馏石脑油、加氢裂化石脑油、焦化石脑油、催化裂化石脑油和乙烯裂解石脑油中的至少一种；优选地，所述石脑油含有链烷烃、环烷烃和芳烃；优选地，所述石脑油所含烃的碳数为5-12。
13、有益效果：
14、本专利技术催化重整反应的负载型催化剂中，pt以亚纳米团簇的形式分散于含sn氧化铝载体上，催化剂对石脑油催化重整反应具有更好的催化选择性和抗积炭能力，可明显提高液体产物收率。
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1.一种负载型催化剂，其特征在于，该负载型催化剂包括含Sn氧化铝载体和活性组分，所述活性组分包括Pt，Pt以亚纳米团簇的形式分散于所述含Sn氧化铝载体上。
2.根据权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于，所述活性组分还包括Cl；
3.根据权利要求2所述的负载型催化剂，其特征在于，所述亚纳米团簇的粒径为0.5-2.0nm；
4.一种制备权利要求1-3中任意一项所述负载型催化剂的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(1)中：
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中：
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(3)中：
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(4)中：
9.一种石脑油催化重整的方法，其特征在于，在石脑油催化重整反应条件下，使石脑油与负载型催化剂接触反应，所述负载型催化剂为权利要求1-3中任意一项所述的负载型催化剂，或者为权利要求4-8中任意一项所述方法制备得到的所述负载型催化剂。
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11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述石脑油选自直馏石脑油、加氢裂化石脑油、焦化石脑油、催化裂化石脑油和乙烯裂解石脑油中的至少一种；
...【技术特征摘要】
1.一种负载型催化剂，其特征在于，该负载型催化剂包括含sn氧化铝载体和活性组分，所述活性组分包括pt，pt以亚纳米团簇的形式分散于所述含sn氧化铝载体上。
2.根据权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于，所述活性组分还包括cl；
3.根据权利要求2所述的负载型催化剂，其特征在于，所述亚纳米团簇的粒径为0.5-2.0nm；
4.一种制备权利要求1-3中任意一项所述负载型催化剂的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(1)中：
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中：
7.根...
【专利技术属性】
技术研发人员：李筱玉，刘建良，马爱增，王杰广，王春明，刘彤，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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