【技术实现步骤摘要】
一种双金属中心非均相催化剂组合物及其制备方法和应用
[0001]本专利技术涉及聚烯烃催化剂
,尤其涉及一种茂金属非均相催化剂组合物及其制备方法和其在乙烯
‑
丙烯共聚合中的应用
。
技术介绍
[0002]在茂金属络合物催化剂领域,除了经典的桥联取代环戊二烯
(substituted
‑
Cyclopentadienyl
,
Cp
′
)、
桥联取代茚
(substituted
‑
Indenyl
,
Ind
′
)、
桥联取代富烯
(substituted fluorenyl
,
Flu
′
)
,及其
Cp
′
/Ind
′
/Flu
′
之间互相组合,形成的数量庞大的茂金属络合物群之外
(Metallocenes
:
Synthesisr/>,
R本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.
一种双金属中心非均相催化剂组合物,其特征在于,包括主催化剂
、
助催化剂
、
钛化合物和镁化合物;其中,所述钛化合物的通式为
Ti(X
″
)
N
(OR
a
)4‑
N
,
R
a
为
C1‑
C
20
直链或支链的烃基,
X
″
为卤素,
N
=1‑4;所述镁化合物的前体选自二卤化镁的醇合物;所述助催化剂为路易斯酸;所述主催化剂为茂金属络合物,所述茂金属络合物具有式Ⅰ所示结构,其中,
M
为过渡金属,选自元素周期表中第
IIIB
族
、
第
IVB
族
、
第
VB
族和第
VIB
族元素中的任一种;
n
为
1、2、3
或4,各个
X
相同或不同,分别独立地选自
H、
卤素基团
、
未取代或
Rm
取代的
C1‑
C
20
直链或支链的烃基
、
未取代或
Rm
取代的
C3‑
C
20
的环烷基
、
未取代或
Rm
取代的
C6‑
C
30
的芳基
、C1‑
C
20
直链或支链的烷氧基
、C1‑
C
20
直链或支链的巯基
、C1‑
C
20
直链或支链的羧基
、C2‑
C
20
直链或支链的亚胺基
、C2‑
C
20
直链或支链的亚膦基
、
‑
OR
°
O
‑
或
‑
OSO2CF3,
R
°
是二价自由基,选自
C2‑
C
40
的亚烷基
、
未取代或
Rm
取代的
C6‑
C
30
的亚芳基;
n
与
X
的电荷数的乘积所得电荷数等于中心金属原子
M
的电荷数减二;
Q
为二价自由基,选自=
C(R
′
)2、
=
Si(R
′
)2、
=
Ge(R
′
)2、
=
NR
′
、
=
PR
′
和=
BR
′
中的任一种,其中,各个
R
′
分别独立地选自未取代或
Rm
取代的
C1‑
C
20
直链或支链的烃基
、C3‑
C
20
的环烷基
、
未取代或
Rm
取代的
C6‑
C
30
的芳基和三甲基硅基中的任一种;
A
为
π
‑
配位体,具有式
II
所示结构:
E
为元素周期表中第十五族或第十六族元素的二价自由基,选自氧自由基
、
硫自由基
、
硒自由基
、
=
NR
″
和=
PR
″
中的任一种,所述
R
″
选自未取代或
Rm
取代的
C1‑
C
20
的直链或支链的烃基
、
未取代或
Rm
取代的
C6‑
C
30
的芳基和苄基中的任一种;
L
为二价自由基,选自下式
III、
式
IV、
式
V、
式
VI、
式
VII
和式
VIII
所示结构中的任一种,其中,
i
为2:
Z
为
π
‑
配位体,
Z
与
A
相同,或选自下式
IX、
式
X、
式
XI、
式
XII
和式
XIII
所示的结构中的任一种;一种;其中,
R1和各个
R
12
分别独立地选自氢
、C4‑
C6的杂芳基
、
未取代或
Rm
取代的
C1‑
C
20
直链或支链的烃基
、C3‑
C
20
的环烷基
、
未取代或
Rm
取代的
C6‑
C
30
的芳基中的任一种;
R2、R3、
各个
R6、
各个
R7和各个
R
13
分别独立地选自氢
、
卤素
、
未取代或
Rm
取代的
C1‑
C
20
直链或支链的烃基
、
未取代或
Rm
取代的
C3‑
C
20
的环烷基
、
未取代或
Rm
取代的
C6‑
C
30
的芳基中的任一种;
R4选自氢
、
未取代或
Rm
取代的
C1‑
C
20
直链或支链的烃基
、
三氟甲基
、
苯基
、
对叔丁基苯基
、
对三甲基硅基苯基
、
对三氟甲基苯基
、3
,5‑
二氯
‑4‑
三甲基硅基苯基或2‑
萘基;各个
R5分别独立地选自氢
、
氟或甲基;各个
R8分别独立地选自未取代或
Rm
取代的
C1‑
C
20
直链或支链的烃基或苯基;
R9和
R9’
分别独立地选自未取代或
Rn
取代的
C6‑
C
15
的芳基
、C3‑
C
10
的杂芳基;所述
Rn
选自氰基
、
硝基
、
卤素
、
甲基
、
乙基
、
异丙基
、
甲氧基
、
叔丁基
、
三氟甲氧基
、
三氟甲基和三甲基硅基中的至少一种;各个
R
10
和
R
10
’
分别独立地选自氢
、
卤素
、
未取代或
Rm
取代的
C1‑
C
20
直链或支链的烃基或未取代或
Rm
取代的
C6‑
C
30
的芳基;各个
R
11
和
R
11
’
分别独立地选自氢
、
卤素
、
酯基
、
烷氧基
、
硫醇基
、
胺基或膦基
。
上述中
Rm
选自卤素基团
、
元素周期表中第十三族到第十七族的元素
、C1‑
C
10
直链或支链的烃基
、C6‑
C
10
的芳基中的至少一种
。2.
根据权利要求1所述的双金属中心非均相催化剂组合物,其特征在于,
E
选自氧自由基
、
硫自由基=
PR
″
和=
NR
″
中的任一种,所述
R
...
【专利技术属性】
技术研发人员:李华姝,李新乐,辛世煊,周逸,胡泓梵,孙鑫,张雪芹,李阳,胡才仲,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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