【技术实现步骤摘要】
一类基于TB
‑
三苯胺衍生物的有机UVB吸收膜的制备和应用
[0001]本专利技术属于化学合成领域,具体涉及
base
‑
三苯胺衍生物的合成;掺杂
base
‑
三苯胺衍生物的
PVA
薄膜的制备及其在
UVB
光阻挡和可见光透光等方面的应用
。
技术介绍
[0002]紫外线
(UV)
辐射通常分为三个波段:
UVA(320
‑
400nm)、UVB(320
‑
280nm)
和
UVC(280
‑
100nm)。UVC
波长较短,在大气中即被臭氧层吸收,无法到达地面
。
[0003]UVA
波长较长,会到达深层皮肤,导致晒黑
、
晒伤
、
免疫系统受损
、
皮肤光老化等
。
但是,
UVA
可以作用于人体皮肤真皮层里皮脂腺内的7‑
脱氢胆固醇,经一系列反应生成维生素
D3。
而作为
D
族维生素的重要成员,维生素
D3
具有促进钙磷吸收
、
促进骨代谢
、
维持血钙血磷平衡
、
促进骨矿化
、
增加肌力和平衡力的作用,是预防和治疗维生素
D
缺乏引起的低钙血症
、 >低磷血症
、
佝偻病
、
骨软化症
、
家族性低磷血症
、
甲状旁腺功能低下
、
手足搐搦症
、
绝经后和老年骨质疏松等疾病的重要药物
。
因此虽然人体不能长时间暴露于
UVA
幅照下,但
UVA
是必须的,没有
UVA
的照射,人类无法合成所需的维生素
D3。
[0004]UVB
光子具有高能量,可穿透皮肤浅层到达表皮的最深处
——
基底层
。
皮肤中的发色团
(
如黑色素
)
吸收
UVB
后释放能量,过程中会产生有害的活性氧和活性氮
(ROS
和
RNS)
,而
ROS
和
RNS
会加速皮肤老化
、
引起炎症
、
晒伤甚至皮肤癌
。UVB
的高能光子若直接被细胞
DNA
碱基吸收,会形成环丁烷嘧啶二聚体
(CPD)
和6‑4光产物
(6
‑
4PPs)。CPD
会阻止
DNA
的复制和转录,导致细胞死亡或突变;而6‑
4PPs
会改变
DNA
结构,导致晒伤并引发黑色素生成,是导致人类罹患黑色素瘤的主要原因
。
黑色素瘤是来源于黑色素细胞的一种高度恶性的肿瘤,其发病率以每年4‑5%的惊人速度增长
。
更可怕的是,黑素瘤在
15
‑
29
岁年龄段人群中的比例急剧上升,已成为第三大常见癌症,占每年所有新发癌症病例的
11
%
。
而且,
UVB
的生物学效应是
UVA
的
4000
‑
5000
倍,是诱发皮肤癌的主要因素,对人体具有最大的伤害
。
因此,开发高效的选择性吸收
UVB
的防护材料具有重要意义
。
[0005]但是目前的紫光吸收材料都是全波段吸收,还未见选择性吸收
UVB
的紫光吸收材料的报道
。
目前常见的
UV
吸收剂分为无机
UV
吸收剂和有机
UV
吸收剂,无机
UV
吸收剂有三氧化二铁
、
纳米二氧化硅
、
二氧化钛
、
纳米氧化锌和二氧化铈等,具有比表面能大
、
极性强的优点,但是其与聚合物的相容性比较差,对聚合物的物理性能如力学性能
、
制品颜色等有一定的影响,影响了实际应用效果,限制了它的使用领域
。
因此当前研究的重点是有机
UV
吸收剂
。
目前常用的有机
UV
吸收剂有苯并三唑
、
三嗪
、
二苯甲酮等,它们大多具有较长的共轭结构和多种跃迁方式
。
但传统的有机
UV
吸收剂如
2,4
‑
二羟基二苯甲酮的相对分子质量比较小,长期使用会导致其发生迁移或析出
。
因此需要开发简单
、
成本低廉
、
性质稳定的新型有机
UV
吸收材料,以减少
UV
对人体的危害
。
[0006]base(
简称
TB)
及其衍生物具有独特的
V
‑
型骨架和较长的共轭结构,在光子激发下具有多种跃迁方式
(
π
‑
π
*、n
‑
π
*、
空间跃迁
)
,理论上具有较大摩尔吸光系数,是
一种优异的紫外光吸收材料基础骨架
。
[0007]三苯胺
(TPA)
是一种具有氮中心的螺旋状结构发色团
。
该化合物具有较大的空间位阻和超共轭电子效应,可以增强氮原子自由基的稳定性,同时还具有较高的空穴迁移率
。
将三苯胺引入
TB
可提高分子整体的供电子能力,提高电子跃迁的几率,可以增大其光吸收强度和效率
。
[0008]鉴于其在结构及性质上的优势,在
TB
骨架上引入三苯胺基团,合成了一个
TB
‑
三苯胺衍生物5,在其基础上,将骨架
N
原子形成鎓离子以提高其电子流动性获得了产物7,重点探究了其对
UVB
的吸收性能,在新型有机紫光吸收材料的开发和利用方面具有广阔前景
。
技术实现思路
[0009]技术问题:本专利技术的目的在于提供一类基于
TB
‑
三苯胺衍生物的有机
UVB
吸收膜的制备和应用,以4‑
溴
‑3‑
甲氧基苯胺
、
多聚甲醛
、4
‑
溴三苯胺
、
碘甲烷等为原料,经本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.
一类基于
TB
‑
三苯胺衍生物的有机
UVB
吸收膜的制备方法,其特征在于,所述的方法包括以下步骤:步骤1:2‑
甲氧基
‑4‑
溴苯胺
(1)
与多聚甲醛
(2)
反应得到第一中间体
(3)
,反应式如下:步骤2:第一中间体
(3)
与三苯胺硼酸
(4)
反应得到第一衍生物
(5)
,反应式如下:步骤3:第一衍生物
(5)
与碘甲烷
(6)
反应得到第二衍生物
(7)
,反应式如下:将上述第一衍生物
(5)
和第二衍生物
(7)
分别掺杂进聚乙烯醇
PVA
制得相应的有机
UVB
吸收薄膜
PVA
‑
5、PVA
‑
7。2.
根据权利要求1所述的基于
TB
‑
三苯胺衍生物的有机
UVB
吸收膜的制备方法,其特征在于,所述聚乙烯醇
PVA
,相对分子质量
MW
=
3000g/mol。3.
根据权利要求1所述的基于
TB
‑
三苯胺衍生物的有机
UVB
吸收膜的制备方法,其特征在于,所述第一衍生物
(5)
有三种膜,在
PVA
膜里的质量分别为
0.1wt
%
、0.5wt
%
、1.0wt
%;第二衍生物
(7)
有三种膜,在
PVA
膜...
【专利技术属性】
技术研发人员:吴翚,苑睿,刘润芯,宛瑜,张鹏,
申请(专利权)人:江苏师范大学,
类型:发明
国别省市:
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