一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺，它在一氯丙醇溶液中加入络合萃取剂一次性将ＨＣＬ和一氯丙醇从溶液中萃取出来，萃取后的反应液返回到氯醇化系统，含ＨＣＬ和一氯丙醇的络合萃取液再用石灰乳或液碱、碳酸钠皂化生产环氧丙烷。皂化塔底残液为含量３０－４０％的氯化钙（如用液碱或纯碱皂化则为氯化钠），经多效蒸发生产氯化钙，浓缩出的水用于石灰乳的配制。整个生产过程无工艺废水外排，工艺简单，易连续操作，可在原生产装置上改进。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种环氧丙烷的制备方法，属于精细化工

技术介绍
环氧丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品。可以生产丙二醇、丙烯醇、 聚醚多元醇等原料，也是生产聚氨基甲醇酯泡沫塑料的主要原料，也可用于合成橡胶，制取 非离子表面活性剂、湿润剂、乳化剂、洗涤剂等，也可用于生产杀菌剂、熏蒸剂、稳定剂等。目前，环氧丙烷的生产工艺主要有以下几种1.氯醇化法<formula>formula see original document page 3</formula>此法是目前国内、外主要采用的方法。2.氢过氧化物法也称间接氧化法，主要过程为通过有机过氧化物将丙烯氧化，而得到环氧丙烷并 联产其它产品。国外已实现工业化的方法有乙苯哈康法、异丁烷哈康法以及过氧乙酸氧化法等。(1)乙苯哈康法以乙苯为原料，经空气氧化制乙苯氢过氧化物，在环烷酸铜等催化剂作用下，进行丙烯环氧化，同时付产苯乙烯。<formula>formula see original document page 4</formula>(2)异丁烷哈康法以异丁烷为原料，经空气氧化制成叔丁基氢过氧化物，再与丙烯反应得到环氧丙 烷和叔丁醇。<formula>formula see original document page 4</formula> (3)过氧乙酸法以过乙酸为原料，经与丙烯反应生成环氧丙烷和乙酸。<formula>formula see original document page 4</formula>3.直接氧化法丙烯直接氧化成环氧丙烷，数十年来许多企业按多种途径做了探索，同时也发表 了大量专利报导，但因其原料转化率低，收率低，生产能力低及复杂的催化剂系统，这些方 法均未实现工业化生产。4.过氧化氢氧化法用过氧化氢氧化丙烯为环氧丙烷以研究多年了，从化学观点看，过氧化氢近乎是 理想的氧化剂，但过氧化氢氧化环氧丙烷的低选择性妨碍了其工业化的发展。5.电化氯醇法此法是利用氯化钠的水溶液，经电解生成氯气和氢氧化钠的原理，在阳极区通入丙烯，生成氯丙醇，在阴极区氯丙醇与氢氧化钠作用生成环氧丙烷，其反应机理与氯醇法一 样。该法优点是避免了氯醇法中氯化钙处理的困难；缺点是耗电量大，据报导比氯醇法高 23倍，而且投资较大，生产成本较高。6.生物催化氧化法在第六届国际发酵法讨论会上，美国Cetus公司公布了酶催化法丙烯制环氧丙烷 技术，由生物资源氧化生成的过氧化氢与丙烯和CL_在一种酶催化剂存在下反应为氯丙醇， 又与另一种酶作用生成环氧丙烷。该法减少了污染，有利于节能，该法报导了有二十几年 了，但一直处于研究阶段，并未实现工业化。综上所述，目前国内外比较成熟的生产方法只有氯醇化法和氢过氧化法，而氯醇 化法因其工艺简单，易于自动化控制，生产安全，运行成本低而被厂家广泛采用，但该法的 缺点是生产中产生大量的含盐废水(每吨产品约产出40-60吨废水)。因此，如能将氯醇化 法的废水污染问题解决，该法仍不失为一种简单、易行的工艺路线。
技术实现思路
针对现有氯醇化法工艺不足，本专利技术的目的是提供一种络合萃取生产环氧丙烷的 环保制备工艺，该工艺采用高效络合萃取剂一次性将HCL和一氯丙醇萃取出来，萃取后的 氯醇化液返回到氯醇化工段，络合萃取液直接用石灰乳皂化生产环氧丙烷，工艺简单，易于 自动化控制。本专利技术采取的技术方案为一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺，包括如下步骤(1)向一氯丙醇溶液中加入络合萃取剂，多级萃取，将HCl和一氯丙醇一次性萃取 出来；(2)络合萃取出HCl和一氯丙醇后剩余的溶液返回到氯丙醇化系统套用；(3)含HCl和一氯丙醇的络合萃取液用石灰乳、液碱或纯碱皂化，生成环氧丙烷粗 品经精馏得环氧丙烷，从皂化塔底排出液中分出有机相，有机相返回到络合萃取系统，水相 处理后经多效蒸发生产氯化钙，蒸出的水返回到石灰乳配制系统。所述的络合萃取剂与一氯丙醇溶液的体积比为1 1 5。所述的络合萃取剂用的溶剂为200#溶剂油、三氯丙烷、四氯乙烷、癸烷、十二烷、 正辛醇、异辛醇、煤油、三甲苯、二苯甲烷中的一种或多种；所述的络合萃取剂用的络合剂为 十二烷基二甲胺、十二烷基二苄基胺、三苄胺、三辛胺、N235中的一种。其溶剂与络合剂的体 积比为1 20 1。所述的皂化为在60 110°C下用纯碱或10 30% (wt% )石灰乳或 10 30% (wt% )碱液皂化，塔底排出的母液残碱含量< 0. 5% (wt% )0本专利技术的优点与传统的生产环氧丙烷工艺相比生产过程中无工艺废水外排，在原工艺的基础上 增加了络合萃取和氯化钙的后续处理，新增投资不大，而且工艺简单，易于实现工业自动化 控制。具体实施例方式实施例1 一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺，包括如下步骤(1)由传统工艺得到的一氯丙醇溶液，用络合萃取剂(正十二烷N235 正辛醇体 积比5 3 2)进行萃取，其体积比为一氯丙醇溶液络合萃取剂=5 3，三级萃取，一 氯丙醇萃取率为95%，HC1的萃取率在98%，萃取后溶液中HC1含量为0. 083% ；(2)萃取后剩余的氯醇化母液，返回到氯醇化反应系统，氯醇化反应不受影响；(3)含HC1和一氯丙醇的络合萃取液用20% (wt% )的石灰乳皂化(致塔底排出 的母液残碱含量< 0. 5% )；生成环氧丙烷粗品，精馏得到环氧丙烷成品；(4)皂化液过滤后分出有机相和水相，有机相返回络合萃取系统，络合萃取不受影 响，水相多效蒸发生产氯化钙，蒸出的水用来配制石灰乳。实施例2 将实施例1中的N235改为三辛胺，正十二烷三辛胺正辛醇体积比为1 3 2 ； 一氯丙醇溶液络合萃取剂=5 1其操作步骤同实施例1，结果同实施例1基本一致。实施例3 将实施例1中的正十二烷改为正癸烷，正癸烷三苄胺正辛醇体积比为 10 3 2 ；—氯丙醇溶液络合萃取剂=1 1其他操作步骤同实施例1，结果同实施例 1基本一致。权利要求一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺，其特征是，包括如下步骤(1)向一氯丙醇溶液中加入络合萃取剂，多级萃取，将HCl和一氯丙醇一次性萃取出来；(2)络合萃取出HCl和一氯丙醇后剩余的溶液返回到氯丙醇化系统套用；(3)含HCl和一氯丙醇的络合萃取液用石灰乳、液碱或纯碱皂化，生成环氧丙烷粗品经精馏得环氧丙烷，从皂化塔底排出液中分出有机相，有机相返回到络合萃取系统，水相处理后经多效蒸发生产氯化钙，蒸出的水返回到石灰乳配制系统。2.按照权利要求1所述的络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺，其特征是，所述的 络合萃取剂与一氯丙醇溶液的体积比为1 1 5。3.按照权利要求1所述的络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺，其特征是，所述的 络合萃取剂用的溶剂为200#溶剂油、三氯丙烷、四氯乙烷、癸烷、十二烷、正辛醇、异辛醇、 煤油、三甲苯、二苯甲烷中的一种或多种4.按照权利要求1所述的络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺，其特征是，所述的 络合萃取剂用的络合剂为十二烷基二甲胺、十二烷基二苄基胺、三苄胺、三辛胺、N235中的一 种。5.按照权利要求3或4所述的络合萃取生产环氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺，其特征是，包括如下步骤：　　（１）向一氯丙醇溶液中加入络合萃取剂，多级萃取，将ＨＣｌ和一氯丙醇一次性萃取出来；　　（２）络合萃取出ＨＣｌ和一氯丙醇后剩余的溶液返回到氯丙醇化系统套用；　　（３）含ＨＣｌ和一氯丙醇的络合萃取液用石灰乳、液碱或纯碱皂化，生成环氧丙烷粗品经精馏得环氧丙烷，从皂化塔底排出液中分出有机相，有机相返回到络合萃取系统，水相处理后经多效蒸发生产氯化钙，蒸出的水返回到石灰乳配制系统。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王在军，郑仁，史骞，侯伟波，林国栋，王允娇，杜彦丽，
申请(专利权)人：王在军，
类型：发明
国别省市：88[中国|济南]