基于响应面法优化深共晶溶剂制备己二酸二异辛酯的方法技术

技术编号:39584861 阅读:15 留言:0更新日期:2023-12-03 19:36
本发明专利技术公开了一种基于响应面法优化深共晶溶剂制备己二酸二异辛酯的方法,该方法为:将对甲苯磺酸分别于氯化胆碱和甜菜碱混合加热制备出两种深共晶溶剂,作为反应溶剂兼催化剂催化合成己二酸二异辛酯

【技术实现步骤摘要】
基于响应面法优化深共晶溶剂制备己二酸二异辛酯的方法


[0001]本专利技术属于有机化学合成
,具体涉及一种基于响应面法优化深共晶溶剂制备己二酸二异辛酯的方法


技术介绍

[0002]己二酸二异辛酯是一种绿色环保的新型增塑剂,因其具有无毒

耐光

耐热

稳定性强

寿命长的优势,已经成为传统邻苯二甲酸酯类增塑剂的“绿色替代品”。
不仅可以被广泛应用于食品包装

医疗器具

儿童玩具和个人卫生用品等领域,还可以满足现代塑料行业对绿色环保增塑剂的需求

事实上,它在工业化初期就风靡全球,并且许多国家已经批准其作为食品包装的增塑剂使用

由于人们对增塑剂的选择越来越追求绿色安全,预计未来这种增塑剂的市场需求会继续增长

[0003]传统合成己二酸二异辛酯的方法存在多个弊端,为了避免副反应

减少后处理工艺

避免设备腐蚀和废酸环境污染等问题,研究人员尝试使用硫酸氢盐

盐酸盐

有机酸

固体超强酸

杂多酸等催化剂替代浓硫酸,这些新技术已经取得了一些进展

然而,这些催化剂仍存在不足,如固体催化剂制备复杂

酯化反应产生的水分流失活性组分

反应中需加入易挥发的有机溶剂等/>。
[0004]离子液体在酯化反应

缩合反应等方面的应用研究中,已经取得了许多令人满意的结果

文献
(
邓斌
,
张晓军
,
徐安武
.N

甲基吡咯烷酮硫酸氢盐催化合成己二酸二异辛酯
[J].
化工文摘
,2009(02):38

40.)
采用新型离子液体
N

甲基吡咯烷酮硫酸氢盐作为催化剂,催化合成己二酸二异辛酯,环己烷作为带水剂;在最佳条件下反应的酯化率可达
99
%以上,且催化剂重复使用6次仍保持较高活性

虽然离子液体具有诸多优点,但常规的离子液体成本较高,合成过程复杂,具有一定毒性,且不易降解

[0005]为了设计适合工业化生产的廉价

高效

符合“绿色化学”的催化剂解决传统催化剂在和合成方面存在的问题,并优化己二酸二异辛酯绿色合成的最佳条件,近年来,深共晶溶剂作为催化剂不断被开发出来,本专利技术提出用对甲苯磺酸和氯化胆碱或甜菜碱合成酸性深共晶溶剂作为催化剂,其制备方法简单容易,对设备腐蚀性小,反应条件温和,易回收重复利用,并将其用于己二酸二异辛酯的催化合成,解决传统催化不能循环使用问题的缺点,是更加绿色安全的一类催化剂


技术实现思路

[0006]为解决上述技术问题,本专利技术提供了一种基于响应面法优化深共晶溶剂制备己二酸二异辛酯的方法,该方法包括以下步骤:
[0007]步骤一

制备酸性深共晶溶剂:将对甲苯磺酸和氯化胆碱或甜菜碱在单口平底烧瓶内混合,进而得到混合液,之后加塞加热,当混合液变成一种澄澈

无色的液体时,立刻停止加热,冷却后得到酸性深共晶溶剂;
[0008]步骤二

酯化反应:继续在步骤一的单口烧瓶中加入己二酸

异辛醇,在磁力搅拌
器上加热升温反应一定时间直至己二酸完全融化,测反应前酸值,酸值连续三次取平均值,将单口平底烧瓶放入油浴锅进行恒温加热,转子持续搅拌反应物;用分水器及时排除生成的水以促进酯化反应并提高酯化率,当不再有水生成时,反应结束;溶液静置后分层,下层为深共晶溶剂,上层为己二酸二异辛酯粗品;测定反应后上层的酸值,并连续三次取平均值;
[0009]步骤三

深共晶溶剂的分离:对步骤二分层后经过冷却分液,取下层液体在
80℃
下真空干燥
2h
后得到可循环使用的深共晶溶剂;
[0010]步骤四

单因素实验:分别只改变和比较醇酸摩尔比

催化剂摩尔比

反应温度一个试验因素的不同水平,其它作为试验条件的因素均严格控制一致进行实验,探究不同因素的酯化率大小;
[0011]步骤五

响应面设计:根据单因素筛选实验结果,运用
Design

Expert 12.0
软件进行
Box

Behnken
响应面优化设计,以己二酸二异辛酯的酯化率为响应值,采用三因素三水平的响应面分析法优化己二酸与异辛醇制备己二酸二异辛酯的反应,所述的三因素包括醇酸摩尔比

催化剂摩尔比和反应温度;
[0012]步骤六

响应面实验与工艺优化:按步骤五所得实验设计表进行实验,采用
Design

Expert12.0
软件对实验结果进行多元线性回归和多项式拟合,得到方差分析结果和各指标的二阶多项式拟合方程;根据各指标的拟合方程,固定其中一个因素的水平不变,使用
Design

Expert12.0
软件,分别绘制出各考察指标与另外两个实验因素的三维响应曲面关系图;根据拟合方程和响应曲面关系图,确定制备己二酸二异辛酯的最优工艺条件;
[0013]步骤七

己二酸二异辛酯的纯化:对步骤二中上层产物冷却,蒸馏回收过量的异辛醇并使用碱性溶液中和,再用饱和食盐水洗涤2~3次后减压蒸馏,得无色透明微有气味的油状液体,即为纯化后的己二酸二异辛酯

[0014]进一步地,在步骤一中,对甲苯磺酸和氯化胆碱
/
甜菜碱的摩尔比为
(1

5)

1。
[0015]进一步地,在步骤一中,加热温度为
40

45℃。
[0016]进一步地,在步骤四中,醇酸摩尔比为
(1

4)
:1,催化剂摩尔比为
(1

5)
:1,加热反应温度为
90℃

170℃。
[0017]进一步地,在步骤四中,醇酸摩尔比为
1:1、2:1、2.5:1、3:1、4:1
,催化剂摩尔比为
1:1、2:1、3:1、4:1、5:1
,反应温度为
90℃、110℃、130℃、150℃、170℃。
[0018]进一步地,在步骤六中,基于响应面法优化对甲苯磺酸
/<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种基于响应面法优化深共晶溶剂制备己二酸二异辛酯的方法,其特征在于,具体步骤如下:步骤一

制备酸性深共晶溶剂:将对甲苯磺酸和氯化胆碱或者甜菜碱在单口平底烧瓶内混合,进而得到混合液,之后加塞加热,当混合液变成一种澄澈

无色的液体时,立刻停止加热,冷却后得到基于对甲苯磺酸和氯化胆碱的酸性深共晶溶剂,或得到基于对甲苯磺酸和甜菜碱的酸性深共晶溶剂;步骤二

酯化反应:继续在步骤一的单口烧瓶中加入己二酸

异辛醇,在搅拌器上加热,反应一定时间直至己二酸完全融化,测反应前酸值,将单口烧瓶放入油浴锅进行恒温加热,转子持续搅拌反应物;生成的水通过分水器排出,促进酯化反应正向进行从而提高酯化率,直到不再产生水为止;反应结束后让溶液静置,得到分层的待处理溶液,待处理溶液的下层是深共晶溶剂,上层是己二酸二异辛酯粗品;并测定反应完后己二酸二异辛酯粗品的酸值;步骤三

深共晶溶剂的分离:对步骤二待处理溶液进行冷却分液,取分液后的下层液体在一定温度下进行真空干燥,进而得到可循环使用的深共晶溶剂;步骤四

单因素实验:控制醇酸摩尔比

催化剂摩尔比和反应温度中的任一个试验因素的不同水平,得到相应的酯化率大小;步骤五

响应面设计:根据单因素实验的筛选结果,运用
Design

Expert 12.0
软件进行
Box

Behnken
响应面优化设计,以己二酸二异辛酯的酯化率为响应值,采用三因素三水平的响应面分析法优化己二酸与异辛醇制备己二酸二异辛酯的反应,所述的三因素包括醇酸摩尔比

催化剂摩尔比和反应温度;步骤六

响应面实验与工艺优化:按步骤五所得的三因素三水平的设计结果进行实验,采用
Design

Expert 12.0
软件对实验结果进行多元线性回归和多项式拟合,得到方差分析结果和二阶多项式拟合方程;并根据拟合方程,固定其中一个因素的水平不变,使用
Design

Expert 12.0
软件,分别绘制出各考察指标与另外两个实验因素的三维响应曲面关系图,根据拟合方程和三维响应曲面关系图,确定制备己二酸二异辛酯的最优工艺条件;步骤七

己二酸二异辛酯的纯化:对步骤二中的己二酸二异辛酯粗品进行冷却,蒸馏回收过量的异辛醇,并使用碱性溶液中和,再用饱和食盐水洗涤后减压蒸馏,得到无色透明微有气味的油状液体,即为纯化后的己二酸二异辛酯
。2.
根据权利要求1所述的一种基于响应面法优化深共晶溶剂制备己二酸二异辛酯的方法,其特征在于,在步骤一中,所述对甲苯磺酸和氯化胆碱或甜菜碱的摩尔比为
(1

5)

1。3.
根据权利要求1所述的一种基于响应面法优化深共晶溶剂催化制备己二酸二异辛酯的方法,其特征在于,步骤一中,...

【专利技术属性】
技术研发人员:胡志泉徐世洁沈国良温瑞阳于洋霍悦卫杰姜思谨
申请(专利权)人:沈阳工业大学
类型:发明
国别省市:

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