一种从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的方法技术

本发明专利技术公开一种从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的方法，属于胆固醇提取技术领域，包括下述步骤：将螺杆反应挤出一体机喂料段预热至

【技术实现步骤摘要】
一种从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的方法


[0001]本专利技术涉及胆固醇提取
，具体涉及一种从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的方法
。

技术介绍

[0002]胆固醇是一种重要的医药中间体，主要用于维生素
D2、D3及人工牛黄
、
合成激素
、
抗癌药物
、
液晶材料等的生产，还可作为虾的蜕皮激素
、
养殖饲料的添加剂
。
目前胆固醇的制取途径主要有两种：一是从动物的脑干
、
脊髓中提取，如
CN201110050728.1
公开了一种利用超声波萃取动物脑干粉中胆固醇的方法；一是从羊毛脂中提取，如
CN111171098B
公开了一种利用羊毛脂制备胆固醇的方法
。
牛
、
羊脑干和脊髓等在
《
关于使用可能导致传染性海绵体脑炎的原料的禁令
》(
欧盟
97/534/EC
指令
)
中被明确列为危险性原料，禁止使用；羊毛脂提取制备的胆固醇中
24
‑
脱氢胆固醇
、7
‑
烯胆烷醇
、
二氢胆固醇等杂质含量较高，提纯工艺复杂，投资大，成本高
。
[0003]鱼油残液为多脂鱼类提取鱼油后的残余物，主要成分是甘油脂肪酸酯，含有4‑
15
％胆固醇，专利
WO2016/096989A1
报道先将鱼油残液用
NaOH
或
KOH
水溶液皂化再用己烷
、
庚烷等疏水溶剂萃取得到胆固醇，该法使用大量易燃溶剂，而且产生大量含盐高浓有机废水
。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供一种从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的方法，解决现有技术中采用鱼油残液提取胆固醇时需使用大量易燃溶剂及产生大量含盐高浓有机废水的问题
。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术所采取的技术方案是：
[0006]一种从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的方法，包括下述步骤：
[0007](A)
将螺杆反应挤出一体机喂料段预热至
50
‑
80℃
，液体物料鱼油残液从料筒第一节上开口用计量泵泵入，固体物料氧化钙或氢氧化钙
、
相转移催化剂从料筒第一节侧喂料进样，控制螺杆转速
20
‑
50rpm
使物料进入捏合反应段停留4‑
10min
，于
130
‑
180℃
进行皂化反应，同时开启抽真空单元脱除低沸物；
[0008](B)
控制挤出段温度
60
‑
100℃
，圆柱形口模挤出皂化物料至均质机，加入低级醇
60℃
萃取3‑5次，离心分离液固两相；
[0009](C)
固相干燥粉碎得脂肪酸钙，液相减压蒸馏回收溶剂，剩余物少量水洗后用乙醇
‑
甲酸重结晶得到胆固醇，收集洗涤水，减压蒸馏除去水分得粗甘油
。
[0010]其中，步骤
(A)
中，所述螺杆反应挤出一体机为平行同向双螺杆挤出机
、
螺杆长径比
44
‑
60
：1；所述氧化钙或氢氧化钙用量为按鱼油残液皂化值计算所需量的
1.0
‑
1.5
倍；所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵
、
苄基三乙基溴化铵
、
三辛基甲基氯化铵
、
三辛基甲基溴化铵
、
四丁基溴化铵
、
四甲基氢氧化铵
、
甜菜碱
、
十二烷基三甲基氯化铵
、
十二烷基三甲基
溴化铵
、
十四烷基三甲基氯化铵
、
十四烷基三甲基溴化铵
、
十六烷基三甲基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种，所述相转移催化剂的添加量为鱼油残液重量百分比的
0.5
‑2％
。
[0011]其中，步骤
(B)
中，所述低级醇为
C1‑
C4一元醇的一种或多种；低级醇与皂化物料的重量比为1‑2：
1。
[0012]其中，步骤
(C)
中，所述水洗后重结晶方式为：液相减压蒸馏的剩余物用少量水洗2‑3次，加入其质量5‑
10
倍的乙醇
/
甲酸混合溶剂，加热至回流状态1‑
2h
，0‑
10℃
冷却结晶得胆固醇；所述乙醇
/
甲酸混合溶剂中乙醇的重量含量为
70
‑
90
％
。
[0013]本专利技术提供的技术方案，与现有技术相比，具有以下有益效果：
[0014]1.
本专利技术以生产鱼油的残余物为原料提取胆固醇，副产脂肪酸钙和粗甘油，脂肪酸钙可作反刍动物高能饲料添加剂，实现鱼油废液的完全利用
。
[0015]2.
本专利技术采用固液相转移催化连续反应挤出皂化工艺，无需使用大量易燃溶剂且无含盐废水产生，适合工业化生产
。
附图说明
[0016]图1为本专利技术中从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的工艺流程图
。
具体实施方式
[0017]下面将结合本专利技术具体实施例，对本专利技术的技术方案进行清楚
、
完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例
。
基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围
。
[0018]实施例1[0019]本实施例提供一种从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的方法，工艺流程图如图1所示，包括下述步骤：
[0020](1)
将螺杆反应挤出一体机
(
平行同向双螺杆
、
螺杆长径比
44:1)
喂料段预热至
50℃
，从料筒第一节上开口用计量泵泵入鱼油残液
(
按
GB5009.128
‑
2016
测定胆固醇含量
9.8
％，皂化值
swaaa2.60mmol KOH/g
，黏度
95mpa
·
s)6000g
，固体侧喂料进料口加入
30g
相转移催化剂四丁基溴化铵和
580g
氢氧化钙，控制螺杆转速本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的方法，其特征在于包括下述步骤：
(A)
将螺杆反应挤出一体机喂料段预热至
50
‑
80℃
，液体物料鱼油残液从料筒第一节上开口用计量泵泵入，固体物料氧化钙或氢氧化钙
、
相转移催化剂从料筒第一节侧喂料进样，控制螺杆转速
20
‑
50rpm
使物料进入捏合反应段停留4‑
10min
，于
130
‑
180℃
进行皂化反应，同时开启抽真空单元脱除低沸物；
(B)
控制挤出段温度
60
‑
100℃
，圆柱形口模挤出皂化物料至均质机，加入低级醇
60℃
萃取3‑5次，离心分离液固两相；
(C)
固相干燥粉碎得脂肪酸钙，液相减压蒸馏回收溶剂，剩余物少量水洗后用乙醇
‑
甲酸重结晶得到胆固醇，收集洗涤水，减压蒸馏除去水分得粗甘油
。2.
根据权利要求书1所述的一种从鱼油残液中反应挤出提取胆固醇联产脂肪酸钙的方法，其特征在于：步骤
(A)
中，所述螺杆反应挤出一体机为平行同向双螺杆挤出机
、
螺杆长径比
44
‑
60
：1；所述氧化钙或氢氧化钙用量为按鱼油残液皂化值计算所需量的
1.0
‑
1.5
倍；所述相转移催...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘小培，李中贤，王俊伟，董学亮，靳瑞文，宋跃，余学军，
申请(专利权)人：河南省科学院高新技术研究中心，
类型：发明
国别省市：