一种制造技术

本发明专利技术提供了一种制备4‑

【技术实现步骤摘要】
一种4
‑
硝基
‑2‑
三氟甲基苯乙酮的制备方法及其应用


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种4‑
硝基
‑2‑
三氟甲基苯乙酮的制备方法及其应用
。

技术介绍

[0002]4‑
硝基
‑2‑
三氟甲基苯乙酮是重要的有机化合物，该化合物是制备杀菌剂氯氟醚菌唑的重要中间体
(EP3670491A1)。
简单高效的制备该化合物有重要的意义
。
[0003]制备该化合物的方法是通过4‑
硝基
‑2‑
三氟甲基氯苯与硝基乙烷发生亲核取代反应再经过氧化反应制备
(EP3670491A1)
，具体的如反应式1所示
。
该方法需要使用危险的原料硝基乙烷，因此该方法的应用受到了极大的限制
。
[0004][0005]专利
WO2021160468、WO2021047978
报道了1‑
(2
‑
三氟甲基苯基
)
乙醇在混酸的作用下发生硝化反应再在碱的作用下得到产物，具体的如反应式2所示
。
该方法需要使用混酸，产生大量废酸；同时需要使用环境不友好的卤代烷烃溶剂
(DCE)
；中间体硝酸酯是一个冲击敏感物质
(WO2021047978)
，存在重大安全隐患
。
[0006][0007]专利技术人经过思考和探索发现了一种新的制备4‑
硝基
‑2‑
三氟甲基苯乙酮的方法，该方法更安全，收率高，更易于工业化生产
。

技术实现思路

[0008]本专利技术涉及一种4‑
硝基
‑2‑
三氟甲基苯乙酮
I
的新制备方法
。
该制备化合物
I
的方法包括：第一步，混合化合物
II、
化合物
III
和碱
A
，得到化合物
IV
；第二步，化合物
IV
在碱
B
的作用下进一步转化得到化合物
V
；第三步，非必要的在碱
C
的存在下，混合化合物
V、
氧化剂，得到化合物
I
，反应式如下：
[0009][0010]其中，
X1为卤素；
R1为氢
、C1
‑
C10
烷基
、C6
‑
C12
芳基或含有1个或2个选自氮
、
氧
、
硫原子的杂芳基，所述的烷基
、
芳基或杂芳基碳原子上的任意氢原子可以被卤素取代；
R1优选为氢
、C1
‑
C6
烷基
、C1
‑
C6
卤素取代的烷基；进一步的，
R1优选为
C1
‑
C4
烷基
、C1
‑
C4
卤素取代的烷基；
[0011]所述的碱
A、
碱
B、
碱
C
各自独立的为碱金属的碳酸盐
、
碳酸氢盐
、
磷酸盐
、C1
‑
C6
烷基羧酸盐
、
甲酸盐
、
氢氧化物
、
醇化物
、
氢化物，碱土金属的碳酸盐
、
碳酸氢盐
、
磷酸盐
、C1
‑
C6
烷基羧酸盐
、
甲酸盐
、
氢氧化物
、
醇化物
、
氢化物，碱金属的烷基化物
、
碱金属的氨基化物，有机胺化合物，以及它们中两种或多种混合物，
[0012]优选为碱金属的碳酸盐
、
磷酸盐
、
氢氧化物，有机叔胺化合物
(
包括取代或非取代的吡啶化合物
)
，以及它们中两种或多种混合物，
[0013]进一步优选为碳酸钾
、
氢氧化钾
、
碳酸钠
、
氢氧化钠，烷叔胺化合物
(
包括环状烷叔胺
)
，以及它们中两种或多种混合物；所述烷基为
C1
‑
C12
烷基，优选为
C1
‑
C6
烷基
。
[0014]所述的氧化剂为氧气
、
空气
、
臭氧
、
过氧化化合物
、
次卤酸盐
、
卤酸盐
、
高卤酸盐，以及它们中两种或多种混合物，
[0015]过氧化化合物包括：金属过氧化物
、
过氧化氢
、
过氧酸盐和有机过氧化物，具体如过氧化氢
、
过氧化钠
、
过氧化钾
、
过氧化钙
、
过氧化镁
、
过氧化锌
、
过一硫酸氢钾
、
过氧化锶等；
[0016]次卤酸盐包括次氯酸钙
、
次氯酸锂
、
次氯酸钠
、
次氯酸钾等；
[0017]卤酸盐包括氯酸钠
、
溴酸钠
、
碘酸钾等；
[0018]高卤酸盐包括高氯酸铵盐
、
高氯酸钾
、
高氯酸钠
、
高氯酸等；
[0019]氧化剂优选为氧气
、
空气
。
[0020]化合物
III
与化合物
II
的摩尔比为
1.0
～
3.5
：1，优选为
1.0
～
2.5
：1，进一步优选为
1.0
～
2.0
：
1。
[0021]所述的化合物
III
与碱
A
摩尔比为
0.5
～
2.0
：1，优选为
0.5
～
1.5
：1，进一步优选为
0.9
～
1.1
：
1。
[0022]化合物
IV
与碱
B
的摩尔比为
0.1
～
2:1
，优选为
0.5
～
1.5
：1，进一步优选为
0.5
～
1.0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种制备化合物
I
的方法，其特征在于，该方法包括：第一步，混合化合物
II、
化合物
III
和碱
A
，反应得到化合物
IV
；第二步，化合物
IV
在碱
B
的作用下进一步转化得到化合物
V
；第三步，混合化合物
V、
氧化剂，反应得到化合物
I
，反应式如下：其中，
X1为卤素；
R1为氢
、C1
‑
C10
烷基
、C6
‑
C12
芳基或含有1个或2个选自氮
、
氧
、
硫原子的杂芳基，所述的烷基
、
芳基或杂芳基碳原子上的任意氢原子可以被卤素取代；所述的碱
A、
碱
B
各自独立的为碱金属的碳酸盐
、
碳酸氢盐
、
磷酸盐
、C1
‑
C6
烷基羧酸盐
、
甲酸盐
、
氢氧化物
、
醇化物
、
氢化物，碱土金属的碳酸盐
、
碳酸氢盐
、
磷酸盐
、C1
‑
C6
烷基羧酸盐
、
甲酸盐
、
氢氧化物
、
醇化物
、
氢化物，碱金属的烷基化物
、
碱金属的氨基化物，有机胺化合物，以及它们中两种或多种混合物；所述的氧化剂为氧气
、
空气
、
臭氧
、
过氧化化合物
、
次卤酸盐
、
卤酸盐
、
高卤酸盐，以及它们中两种或多种混合物
。2.
根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的碱
A、
碱
B
各自独立的为碱金属的碳酸盐
、
磷酸盐
、
氢氧化物，有机叔胺化合物，以及它们中两种或多种混合物；所述的氧化剂为氧气
、
空气
、
过氧化物，以及它们中两种或多种混合物
。3.
根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的碱
A、
碱
B
各自独立的为碳酸钾
、
氢氧化钾
、
碳酸钠
、
氢氧化钠，烷叔胺化合物，以及它们中两种或多种混合物；所述的氧化剂为氧气
、
空气
。4.
根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的制备化合物
I
的方法还可以是以化合物
II、
化合物
III、<...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈邦池，孙殷卫，王忠元，苏叶华，徐小燕，穆海萍，
申请(专利权)人：合力科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：