一种苯基氯化镁的制备工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种苯基氯化镁的制备工艺。该制备工艺中，以氯苯或氯苯与溶剂A及溶剂B的混合液为第一原液，以溶剂A及溶剂B的混合液为第二原液，以镁屑和引发剂混合为第三原液；先将部分第一原液投入反应釜内与第三原液混合，于一定温度下引发反应，于90

【技术实现步骤摘要】
一种苯基氯化镁的制备工艺


[0001]本专利技术属于化工合成
，具体涉及一种高收率的苯基氯化镁的制备工艺
。

技术介绍

[0002]苯基氯化镁是制备三苯基膦的中间体，三苯基膦为铑膦络合催化剂的基础原料，在石油化工中有广阔的用途
。
三苯基膦还应用于医药工业
、
有机合成
、
分析等领域，也可以用于制备
Wittig
试剂，还可以作为染料工艺的增光剂
、
高分子聚合
、
彩色胶卷显象的抗氧剂，聚环氧化的稳定剂，可作为分析试剂
。
[0003]苯基氯化镁通常以氯苯和镁在甲苯（或苯）与四氢呋喃（或2‑
甲基四氢呋喃）的混合溶剂中进行格氏反应合成得到，其反应方程式为：
[0004]主要副反应是苯基氯化镁与氯苯反应生成联苯，其反应方程式为： ，而且通常反应温度上升，更有利于生成联苯的副反应进行
。
[0005]中国专利
CN102887919B
提到以氯苯和镁在甲苯
、
四氢呋喃的混合溶剂中合成苯基氯化镁的方法，其将甲苯（
80
‑
120
份）
、
四氢呋喃（
26
‑
35
份）
、
镁（6‑
8.5
份）全部投入反应釜，再分阶段滴加氯苯（
220
‑
260
份），第一阶段在
80r/>±
5℃
滴加
1/4
‑
1/2
氯苯，然后升温至
100
‑
105℃
保温
30min
，再降温至
80
±
5℃
滴加剩余氯苯后，升温至
100
‑
105℃
滴加剩余氯苯
。
此工艺氯苯相对镁大量过量，且两次升温至
100℃
‑
105℃
，不利于控制联苯副反应的发生，产物苯基氯化镁收率低
。
[0006]中国专利
CN108084225A
提到以氯苯和镁在甲苯
、
四氢呋喃的混合溶剂中合成苯基氯化镁的方法，其将氯苯
、
甲苯和四氢呋喃混合后，约
10%
的混合液先加入到反应釜中与镁屑混合，在
50
‑
60℃
引发反应，再在
100
‑
110℃、4.5
‑
5.5h
缓慢滴加剩余氯苯和溶剂的混合液，在
100
‑
110℃
保温
4.5
‑
5.5h
结束反应
。
此工艺同样控制氯苯相对镁过量，不控制联苯生成量，将联苯作为副产品在终产品三苯基膦分离阶段进行提取
。
联苯产品经济价值低，获取一分子联苯需消耗两分子氯苯和一分子镁，原料价值已大大超过产物价值，牺牲苯基氯化镁产率的做法得不偿失，实用性差
。
[0007]中国专利
CN111454292A
提到以氯苯和镁在苯
、2
‑
甲基四氢呋喃的混合溶剂中合成苯基氯化镁的方法，其将氯苯
、
苯和2‑
甲基四氢呋喃以质量比1：2：
(1.3
‑
2)
混合为第一反应原液，将镁和催化剂混合为第二反应原液，氯苯和镁的质量比为（4‑7）：1，将第二反应原液升温至
50
‑
100℃
后滴加第一反应原液进行反应，滴完保温
2h
得到苯基氯化镁
。
此工艺氯苯相对镁大量过量，不利于联苯副反应的抑制，苯基氯化镁收率低
。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种能够有效抑制联苯副反应
、
提高氯苯转化率和主反应选择性
、
高收率制备苯基氯化镁的工艺
。
[0009]为达到上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种苯基氯化镁的制备工艺，具体包含以下步骤：1）以氯苯或氯苯与溶剂
A
及溶剂
B
的混合液为第一原液，以溶剂
A
及溶剂
B
的混合液为第二原液，以镁屑和引发剂混合后为第三原液，溶剂
A
为甲苯或苯，溶剂
B
为四氢呋喃或2‑
甲基四氢呋喃；2）将第三原液在反应釜中升温至
65
‑
90℃
，将2‑
20wt%
的第一原液投入该反应釜中引发反应后，在
90
‑
110℃、
于3‑
6h
内同时滴加入
40
‑
60wt%
的剩余第一原液和
60
‑
100wt%
第二原液，再于
85
‑
95℃、2
‑
3h
内继续同时滴加入剩余的第一原液和第二原液，滴加完毕，在
80
‑
90℃
保温反应2‑
5h
，得到高收率的产物苯基氯化镁溶液
。
[0010]进一步地，本专利技术限定了第一原液和第二原液中溶剂
A
的总质量与溶剂
B
的总质量比为4‑
6.5
：6‑
3.5
；第一原液中溶剂
A
和溶剂
B
的质量总和占第一原液和第二原液中溶剂
A
和溶剂
B
总质量的0‑
30%
；氯苯与第一原液和第二原液中溶剂
B
总量的摩尔比为1：
1.9
‑
3.0
；氯苯与镁屑的摩尔比为1：
1.0
‑
1.4。
[0011]进一步地，本专利技术限定了引发剂为苯基氯化镁的溶剂
A
和溶剂
B
混合液，作为引发剂的该混合液既可以是外部投加入釜，也可以是上批反应残留的部分产物
。
[0012]进一步地，本专利技术限定了引发反应阶段除投入2‑
20wt%
的第一原液的同时，还可投入2‑
15wt%
的第二原液
。
[0013]进一步地，本专利技术限定了滴加入剩余的第一原液和第二原液及滴加后的保温反应阶段，反应釜搅拌转速为
125rpm
‑
250rpm
；且保温反应阶段，反应釜内料液通过外置循环泵打循环加强釜内料液混合
。
[0014]进一步地，本专利技术限定了在保温反本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种苯基氯化镁的制备工艺，其特征在于包含以下步骤：1）以氯苯或氯苯与溶剂
A
及溶剂
B
的混合液为第一原液，以溶剂
A
及溶剂
B
的混合液为第二原液，以镁屑和引发剂混合后为第三原液，溶剂
A
为甲苯或苯，溶剂
B
为四氢呋喃或2‑
甲基四氢呋喃；2）将第三原液在反应釜中升温至
65
‑
90℃
，将2‑
20wt%
的第一原液投入该反应釜中引发反应后，在
90
‑
110℃、
于3‑
6h
内同时滴加入
40
‑
60wt%
的剩余第一原液和
60
‑
100wt%
第二原液，再于
85
‑
95℃、2
‑
3h
内继续同时滴加入剩余的第一原液和第二原液，滴加完毕，在
80
‑
90℃
保温反应2‑
5h
，得到高收率的产物苯基氯化镁溶液
。2.
根据权利要求1所述的一种苯基氯化镁的制备工艺，其特征在于第一原液和第二原液中溶剂
A
的总质量与溶剂
B
的总质量比为4‑
6.5
：6‑
3.5
；第一原液中溶剂
A
和溶剂
B
的质量总和占第一原液和第二原液中溶剂
A
和溶剂
B

【专利技术属性】
技术研发人员：龙智，方剑，崔敏，王秋伟，吕云兴，
申请(专利权)人：浙江万盛股份有限公司，
类型：发明
国别省市：