一种遮盖力好、抗沉降性好的光敏树脂组合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种遮盖力好、抗沉降性好的光敏树脂组合物及其制备方法和应用，所述光敏树脂组合物按照重量份数计，包括如下组分：丙烯酸酯低聚物15

【技术实现步骤摘要】
一种遮盖力好、抗沉降性好的光敏树脂组合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于3D打印材料
，涉及一种遮盖力好、抗沉降性好的光敏树脂组合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]光敏树脂3D打印材料拥有固化速度快、能量利用率高、可塑性强、低刺激性等优点，非常适合用于复杂性较高、需要因人而异、按需定制的齿科产品。
[0003]现有的齿科材料对遮盖力和白度有越来越高的要求，为了保证齿科材料的遮盖力和白度，需要在光敏树脂材料中加入颜料，一种方式是加入二氧化钛，另一种方式是加碳酸钙或者铈钡白。
[0004]二氧化钛(钛白粉)为白色粉末状两性氧化物，是一种常用的白色无机颜料，具有无毒、遮盖力强、高白度和高亮度的优点，被认为是目前世界上性能最好的一种白色颜料。但是，二氧化钛的密度大，在水及有机溶剂中容易沉降，严重影响了光敏树脂配方体系的储存稳定性，稳定性不好的光敏树脂制备的成形件都存在着透明性差、力学性能差、硬度低、韧性差、耐热性不好等缺点。现有技术中一般通过在体系中加入分散剂或抗沉降剂的方法来避免二氧化钛的沉降，但是通过上述方法制备的产品的稳定储存期依然很短(2个月以下)。
[0005]而如果采用另一种方式加碳酸钙或者铈钡白来改善齿科材料的遮盖力和白度，要想得到达到要求的遮盖力和白度，其用量会比较多，例如单纯加碳酸钙需要碳酸钙的加入量在30％以上，而这会引起体系的粘稠度变高，另外固化时间也会受影响。
[0006]CN105116686A公开了一种3D打印用光敏树脂，其原料包含以下组分：齐聚物：己内酯改性氨基甲酸酯丙烯酸酯；活性稀释剂：单官能团丙烯酸酯、双官能团丙烯酸酯、多官能团丙烯酸酯、乙烯基类单体、乙烯基醚、含甲氧端基的单官能团丙烯酸酯、含氨基甲酸酯的单官能团丙烯酸酯或环碳酸酯的单官能团丙烯酸酯；紫外光引发剂：安息香醚类、2，2
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二甲基α
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羟基苯乙酮或叠氮化合物。该专利技术3D打印用光敏树脂，成本较现有3D打印用光敏树脂低，易于推广应用；在使用时不易堵塞喷头，打印出的材料具有优良柔顺性和力学性能，但该专利技术的光敏树脂的抗沉降性有待进一步提高。
[0007]因此，在本领域中期望开发一种遮盖力好、抗沉降性好的光敏树脂。

技术实现思路

[0008]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种遮盖力好、抗沉降的颜料，进而提供一种遮盖力好、抗沉降性好的光敏树脂组合物。
[0009]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0010]第一方面，本专利技术提供一种遮盖力好、抗沉降性好的光敏树脂组合物，所述光敏树脂组合物按照重量份数计，包括如下组分：
[0011][0012]所述改性二氧化钛包括二氧化钛和包覆在二氧化钛表面的丙烯酸酯聚合物有机膜。
[0013]在本专利技术中，改性二氧化钛表面包覆有丙烯酸酯聚合物，其与基体树脂丙烯酸酯低聚物具有较好的相容性，使得改性二氧化钛在光敏树脂体系中的分散效果好，并且稳定，不易产生沉降，从而使得树脂体系的储存稳定性好；并且，本专利技术通过在树脂体系中加入少量的(0.1
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0.5份)改性二氧化钛，就能实现光敏树脂组合物在低粘稠度情况下具有好的遮盖力，特别适用于齿科材料的制备。
[0014]在本专利技术中，如果改性二氧化钛的用量过少，会导致光敏树脂组合物的遮盖力达不到要求，如果改性二氧化钛的用量过多，会导致光敏树脂组合物的粘度太大，并且其固化也受影响。
[0015]优选地，所述改性二氧化钛是通过向二氧化钛中喷入雾状表面改性剂，在二氧化钛的表面包覆含羧基的丙烯酸酯聚合物得到的。
[0016]优选地，所述改性二氧化钛通过以下制备方法制备得到：
[0017]在搅拌状态下，向二氧化钛中喷入雾状表面改性剂，解聚，得到所述改性二氧化钛。
[0018]优选地，所述雾状表面改性剂包括含羧基的丙烯酸酯聚合物与低沸点有机溶剂的组合。
[0019]二氧化钛的表面具有亲水性，呈多羟基状态(二氧化钛中的Ti
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O键极性较大，表面吸附的水因极化发生解离，容易形成羟基)，含羧基的丙烯酸酯聚合物与二氧化钛通过羧基与羟基的化学键连，从而实现了丙烯酸酯聚合物在二氧化钛表面的均匀包覆，丙烯酸酯聚合物在二氧化钛表面形成一层有机膜。低沸点有机溶剂用于分散含羧基的丙烯酸酯聚合物，解聚时挥发，二氧化钛表面仅附着有丙烯酸酯聚合物。
[0020]优选地，所述二氧化钛与含羧基的丙烯酸酯聚合物的质量比为1:(0.001
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0.005)，例如1:0.001、1:0.002、1:0.003、1:0.004或1:0.005等。如果含羧基的丙烯酸酯聚合物的用量太少，会使其与二氧化钛的结合力不够，得到的改性二氧化钛不稳定；如果含羧基的丙烯酸酯聚合物的用量太多，会导致改性二氧化钛的粘度太大。
[0021]表面改性剂中，为使含羧基的丙烯酸酯聚合物分散均匀，含羧基的丙烯酸酯聚合物与低沸点有机溶剂的质量比为1:(1.5
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2)，例如1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9或1:2等。
[0022]优选地，所述含羧基的丙烯酸酯聚合物包括含羧基的(甲基)丙烯酸酯，选自含羧基的甲基丙烯酸甲酯、含羧基的甲基丙烯酸乙酯、β
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羧乙基丙烯酸酯或含羧基的甲基丙烯酸丙酯中的任意一种或至少两种的组合。
[0023]优选地，所述含羧基的(甲基)丙烯酸酯的酸值为50
‑
80mgKOH/g，例如50mgKOH/g、55mgKOH/g、60mgKOH/g、65mgKOH/g、70mgKOH/g、75mgKOH/g或80mgKOH/g等。
[0024]优选地，所述低沸点有机溶剂的沸点低于100℃。
[0025]优选地，所述低沸点有机溶剂包括正丁醇、正戊醇、正己醇或丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
[0026]作为本专利技术的优选技术方案，所述雾状表面改性剂中还包括硅烷偶联剂，硅烷偶联剂的加入可以进一步利于二氧化钛与含羧基的丙烯酸酯聚合物的相容与键合。
[0027]优选地，所述硅烷偶联剂包括γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷。
[0028]优选地，所述二氧化钛与硅烷偶联剂的质量比为(1.5
‑
3):1，例如1.5:1、1.8:1、2:1、2.3:1、2.5:1、2.8:1或3:1等。
[0029]优选地，所述丙烯酸酯低聚物包括聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或环氧甲基丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
[0030]优选地，所述单体包括丙烯酸酯，选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、三(2
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羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种遮盖力好、抗沉降性好的光敏树脂组合物，其特征在于，所述光敏树脂组合物按照重量份数计，包括如下组分：所述改性二氧化钛包括二氧化钛和包覆在二氧化钛表面的丙烯酸酯聚合物有机膜。2.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述改性二氧化钛是通过向二氧化钛中喷入雾状表面改性剂，在二氧化钛的表面包覆含羧基的丙烯酸酯聚合物得到的。3.根据权利要求1或2所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述改性二氧化钛通过以下制备方法制备得到：在搅拌状态下，向二氧化钛中喷入雾状表面改性剂，解聚，得到所述改性二氧化钛。4.根据权利要求2或3所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述雾状表面改性剂包括含羧基的丙烯酸酯聚合物与低沸点有机溶剂的组合；优选地，所述二氧化钛与含羧基的丙烯酸酯聚合物的质量比为1:(0.001
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0.005)；优选地，所述含羧基的丙烯酸酯聚合物与低沸点有机溶剂的质量比为1:(1.5
‑
2)。5.根据权利要求1
‑
4中任一项所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述含羧基的丙烯酸酯聚合物包括含羧基的(甲基)丙烯酸酯，选自含羧基的甲基丙烯酸甲酯、含羧基的甲基丙烯酸乙酯、β基羧乙基丙烯酸酯或含羧基的甲基丙烯酸丙酯中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述含羧基的(甲基)丙烯酸酯的酸值为50
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80mgKOH/g；优选地，所述低沸点有机溶剂的沸点低于100℃；优选地，所述低沸点有机溶剂包括正丁醇、正戊醇、正己醇或丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述雾状表面改性剂中还包括硅烷偶联剂；优选地，所述硅烷偶联剂包括γ
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甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷；优选地，所述二氧化钛与硅烷偶联...

【专利技术属性】
技术研发人员：王文斌，熊杰，
申请(专利权)人：安徽光理智能科技有限公司，
类型：发明
国别省市：