一种高氯低COD水样中COD的准确检测方法技术

本发明专利技术提供了一种高氯低COD水样中COD的准确检测方法，先对水样进行沉淀除氯或稀释，将氯离子浓度降至1000mg/L及以下，然后补加碳直链化合物，按照碳直链化合物完全被氧化折算成耗氧量的方式计算，通过将补加碳直链化合物后待测样的COD浓度减去碳直链化合物的折算值，得到补加碳直链化合物前待测样的COD浓度，再乘以稀释倍数，最终得到水样的COD浓度；与现有技术相比，本发明专利技术通过补加碳直链化合物，弥补了氯化银沉淀带走有机悬浮物造成的检测误差，提高了检测精度，提高了适用范围，不仅适用于清澈水样，还适用于浑浊水样，工业化应用可行性高；属于分析检测技术领域。属于分析检测技术领域。属于分析检测技术领域。

【技术实现步骤摘要】
一种高氯低COD水样中COD的准确检测方法


[0001]本专利技术涉及分析检测
，尤其是涉及一种高氯低COD水样中COD的准确检测方法。

技术介绍

[0002]化学需氧量（COD）是我国水质检测和评价水质受污染程度的重要指标之一，因此，化学需氧量检测的准确性显得尤为重要。目前，水质的化学需氧量通常是按照HJ 828
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2017《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》的规定进行检测的，其原理为：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，以硫酸汞为氯离子掩蔽剂，以硫酸
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硫酸银为催化剂，加热至沸腾回流，重铬酸钾与水样中的有机物进行消解反应，消耗重铬酸钾，反应结束后降至常温，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由硫酸亚铁铵的滴定量计算出未被还原的重铬酸钾的量，再计算出消耗的重铬酸钾的量，由消耗的重铬酸钾的量即可计算出消耗氧的质量浓度，即为化学需氧量CODcr。
[0003]然而，水样中的氯离子对CODcr检测结果的影响较大，虽然在消解时加入了硫酸汞作氯离子掩蔽剂，使硫酸汞与氯离子形成氯汞络合物，但硫酸汞的掩蔽效果有限，有少量氯离子仍会与重铬酸钾反应，消耗重铬酸钾，影响检测结果的准确性，尤其是在高氯低COD的水样中，因氯离子掩蔽不完全造成的CODcr结果偏差尤为显著。此外，消解时加入的硫酸
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硫酸银会与氯离子形成氯化银沉淀，带走一部分有机悬浮物，导致CODcr的检测结果不准确。上述问题亟待解决。

技术实现思路

[0004]为解决上述技术问题，本申请采用的技术方案是提供一种高氯低COD水样中COD的准确检测方法，以解决现有的COD检测方法存在的检测结果不准确、检测精度较低的技术问题。
[0005]本申请实施例提供了一种高氯低COD水样中COD的准确检测方法，包括以下步骤：（1）前处理：判断水样的种类，若是清澈水样，则采用铬酸钾指示剂法测定其氯离子浓度，然后重新取样，根据氯离子浓度加入可溶性银盐沉淀除氯，使得氯离子浓度≤1000mg/L，过滤后取滤液，得到待测样；若是浑浊水样，则采用铬酸钾指示剂法测定其氯离子浓度，根据氯离子浓度确定水样的稀释倍数，使得氯离子浓度≤1000mg/L，然后重新取样，根据稀释倍数配置待测样；（2）粗测：以蒸馏水为空白样，采用重铬酸盐法对待测样以及空白样进行消解，然后采用试亚铁灵指示剂法和硫酸亚铁铵标准溶液对待测样以及空白样进行滴定，计算得到待测样的COD浓度；（3）补加：判断步骤（2）的待测样的COD浓度是否偏低，若是则重新取待测样和空白样，向待测样和空白样中分别补加碳直链化合物，然后重复步骤（2）的操作，计算得到补加碳直链化合物后待测样的COD浓度，再按照下列公式计算补加碳直链化合物前待测样的COD
浓度：
[0006]其中：A1为补加碳直链化合物前待测样的COD浓度，mg/L；A2为补加碳直链化合物后待测样的COD浓度，mg/L；A0为按照碳直链化合物完全被氧化折算成耗氧量的方式计算，将碳直链化合物的补加量换算成以mg/L为单位的换算值；（4）计算：根据步骤（3）的补加碳直链化合物前待测样的COD浓度以及稀释倍数，计算水样的COD浓度。
[0007]优选的，步骤（1）中，清澈水样的前处理过程具体为：用氢氧化钠标准溶液调节水样的pH至中性，滴加1滴铬酸钾指示剂，再滴加硝酸银溶液进行滴定，不断摇匀，直至出现砖红色沉淀，记录滴定体积，计算水样的氯离子浓度；然后重新取水样，根据水样的氯离子浓度加入可溶性银盐沉淀除氯，使得氯离子浓度≤1000mg/L，过滤后取滤液，得到待测样。
[0008]优选的，步骤（1）中，氢氧化钠标准溶液的浓度为10g/L；铬酸钾指示剂的浓度为50g/L；硝酸银溶液的浓度为0.141mol/L；可溶性银盐为固体硝酸银、固体氟化银中的任意一种。
[0009]优选的，步骤（1）中，浑浊水样的前处理过程具体为：用氢氧化钠标准溶液调节水样的pH至中性，滴加1滴铬酸钾指示剂，再滴加硝酸银溶液进行滴定，不断摇匀，直至出现砖红色沉淀，记录滴定体积，计算水样的氯离子浓度，根据氯离子浓度确定水样的稀释倍数，使得氯离子浓度≤1000mg/L，然后重新取水样，根据稀释倍数加入去离子水进行稀释，得到待测样。
[0010]优选的，步骤（1）中，氢氧化钠标准溶液的浓度为10g/L；铬酸钾指示剂的浓度为50g/L；硝酸银溶液的浓度为0.141mol/L。
[0011]优选的，步骤（2）中，粗测的具体操作过程为：以蒸馏水为空白样，向待测样以及空白样中分别依次加入硫酸汞标准溶液、重铬酸钾标准溶液、硫酸银
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硫酸标准溶液，摇匀后加热至缓慢沸腾，进行保温处理；然后降至常温，向待测样以及空白样中分别滴加3滴试亚铁灵指示剂，再滴加硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，直至颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，记录滴定体积，按照下列公式计算待测样的COD浓度：
[0012]其中：A为待测样的COD浓度，mg/L；C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；V0为空白样所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；V1为待测样所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；V2为待测样的体积，mL；8000为1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。
[0013]优选的，步骤（2）中，硫酸汞标准溶液的浓度为100g/L；重铬酸钾标准溶液的浓度为0.25mol/L；硫酸银
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硫酸标准溶液的浓度为10g/L；待测样与硫酸汞标准溶液、重铬酸钾标准溶液、硫酸银
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硫酸标准溶液的体积比为10:2:5:15；加热至160～170℃沸腾，保温
120min。
[0014]优选的，步骤（2）中，试亚铁灵指示剂的配置过程为：将0.7g七水合硫酸亚铁溶解于50mL水中，加入1.5g 1,10
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菲绕啉，搅拌至溶解，然后用去离子水稀释至100mL即得；硫酸亚铁铵标准溶液的浓度为0.05mol/L。
[0015]优选的，步骤（3）中，待测样的COD浓度＜100mg/L即为偏低。
[0016]优选的，步骤（3）中，碳直链化合物为乙二醇、甲酰胺或乙酰胺中的任意一种；碳直链化合物的补加量换算成以mg/L为单位的换算值为50～750mg/L，其中，碳直链化合物为乙二醇时，1mg/L乙二醇的换算值为1.29mg/L；碳直链化合物为甲酰胺时，1mg/L甲酰胺的换算值为0.35mg/L；碳直链化合物为乙酰胺时，1mg/L乙酰胺的换算值为1.08mg/L。
[0017]本专利技术提供了一种高氯低COD水样中COD的准确检测方法，先对水样进行沉淀除氯或稀释，将氯离子浓度降至1000mg/L及以下，然后补加碳直链化合物，按照碳直链化合物完全被氧化折算成耗氧量的方式计算，通过将补加碳直链化合物后待测样的COD浓度减去碳直链化合物的折算值，得到补加碳直链化合物前待测样的COD浓度，再乘以稀释倍数，最终得到水样的COD浓度；与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高氯低COD水样中COD的准确检测方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）前处理：判断水样的种类，若是清澈水样，则采用铬酸钾指示剂法测定其氯离子浓度，然后重新取样，根据氯离子浓度加入可溶性银盐沉淀除氯，使得氯离子浓度≤1000mg/L，过滤后取滤液，得到待测样；若是浑浊水样，则采用铬酸钾指示剂法测定其氯离子浓度，根据氯离子浓度确定水样的稀释倍数，使得氯离子浓度≤1000mg/L，然后重新取样，根据稀释倍数配置待测样；（2）粗测：以蒸馏水为空白样，采用重铬酸盐法对待测样以及空白样进行消解，然后采用试亚铁灵指示剂法和硫酸亚铁铵标准溶液对待测样以及空白样进行滴定，计算得到待测样的COD浓度；（3）补加：判断步骤（2）的待测样的COD浓度是否偏低，若是则重新取待测样和空白样，向待测样和空白样中分别补加碳直链化合物，然后重复步骤（2）的操作，计算得到补加碳直链化合物后待测样的COD浓度，再按照下列公式计算补加碳直链化合物前待测样的COD浓度：其中：A1为补加碳直链化合物前待测样的COD浓度，mg/L；A2为补加碳直链化合物后待测样的COD浓度，mg/L；A0为按照碳直链化合物完全被氧化折算成耗氧量的方式计算，将碳直链化合物的补加量换算成以mg/L为单位的换算值；（4）计算：根据步骤（3）的补加碳直链化合物前待测样的COD浓度以及稀释倍数，计算水样的COD浓度。2.根据权利要求1所述的高氯低COD水样中COD的准确检测方法，其特征在于，步骤（1）中，清澈水样的前处理过程具体为：用氢氧化钠标准溶液调节水样的pH至中性，滴加1滴铬酸钾指示剂，再滴加硝酸银溶液进行滴定，不断摇匀，直至出现砖红色沉淀，记录滴定体积，计算水样的氯离子浓度；然后重新取水样，根据水样的氯离子浓度加入可溶性银盐沉淀除氯，使得氯离子浓度≤1000mg/L，过滤后取滤液，得到待测样。3.根据权利要求2所述的高氯低COD水样中COD的准确检测方法，其特征在于，步骤（1）中，氢氧化钠标准溶液的浓度为10g/L；铬酸钾指示剂的浓度为50g/L；硝酸银溶液的浓度为0.141mol/L；可溶性银盐为固体硝酸银、固体氟化银中的任意一种。4.根据权利要求1所述的高氯低COD水样中COD的准确检测方法，其特征在于，步骤（1）中，浑浊水样的前处理过程具体为：用氢氧化钠标准溶液调节水样的pH至中性，滴加1滴铬酸钾指示剂，再滴加硝酸银溶液进行滴定，不断摇匀，直至出现砖红色沉淀，记录滴定体积，计算水样的氯离子浓度，根据氯离子浓度确定水样的稀释倍数，使得氯离子浓度≤1000mg/L，然后重新取水样，根据稀释倍数加入去离子水进行稀释，得到待测样。5.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：张兆元，董勇，曹传景，丁金锋，臧存贺，陈增亮，王雷，
申请(专利权)人：山东天信医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：