基于烯烃的聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及基于烯烃的聚合物及其制备方法。具体地，根据本发明专利技术的一个实施方案，提供了基于烯烃的聚合物及其制备方法，所述基于烯烃的聚合物由于高比例的具有许多分支并且衍生自共聚单体的共聚物而具有优异的热封特性。自共聚单体的共聚物而具有优异的热封特性。自共聚单体的共聚物而具有优异的热封特性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于烯烃的聚合物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及基于烯烃的聚合物及其制备方法。具体地，本专利技术涉及具有优异热封特性的基于烯烃的聚合物及其制备方法。

技术介绍

[0002]茂金属催化剂具有夹层结构作为基本形式，所述茂金属催化剂为用于烯烃聚合的催化剂之一，所述茂金属催化剂为其中诸如环戊二烯基、茚基、或环庚二烯基的配体与过渡金属或过渡金属卤素化合物配位的化合物。
[0003]为用于使烯烃聚合的另一种催化剂的齐格勒
‑
纳塔(Ziegler
‑
Natta)催化剂由于作为活性位点的金属组分分散在惰性固体表面上而具有活性位点的不均匀特性；然而，茂金属催化剂被认为是在所有活性位点中具有相同聚合特性的单位点催化剂，因为其为一种具有一定结构的化合物。用像这样的茂金属催化剂聚合的聚合物具有窄的分子量分布、均匀的共聚单体分布和高于齐格勒
‑
纳塔催化剂的共聚活性。
[0004]同时，线性低密度聚乙烯(LLDPE)通过在低压下使用聚合催化剂使乙烯和α
‑
烯烃共聚来制备，具有窄的分子量分布和具有一定长度的短链分支(short chain branch，SCB)，并且通常不具有长链分支(long chain branch，LCB)。用线性低密度聚乙烯制备的膜具有高的断裂强度和伸长率以及优异的撕裂强度、冲击强度等连同聚乙烯的一般特性，并因此被广泛用于常规难以应用低密度聚乙烯或高密度聚乙烯的拉伸膜、重叠膜等。
[0005]然而，通过茂金属催化剂制备的线性低密度聚乙烯由于窄的分子量分布而具有差的可加工性，并且由其制备的膜往往具有降低的热封特性。
[0006]因此，需要具有优异热封特性的基于烯烃的聚合物。

技术实现思路

[0007]技术问题
[0008]本专利技术的一个目的是提供具有优异热封特性的基于烯烃的聚合物。
[0009]本专利技术的另一个目的是提供用于制备基于烯烃的聚合物的方法。
[0010]技术方案
[0011]在一个一般方面中，提供了基于烯烃的聚合物，其具有(1)0.915g/cm3至0.950g/cm3的密度；(2)0.5g/10分钟至1.5g/10分钟的如在190℃下在2.16kg的载荷下测量的熔融指数(I
2.16
)；和(3)2至6的多分散性指数(Mw/Mn)；并且(4)在多峰分布的升温淋洗分级(temperature rising elution fractionation，TREF)中满足以下关系式1：
[0012][关系式1][0013]C
65
‑
C
45
＞15(％)
[0014]其中C
45
为在45℃下洗脱的聚合物的重量％，以及C
65
为在65℃下洗脱的聚合物的重量％。
[0015]在本专利技术的一个具体实例中，基于烯烃的聚合物可以通过在混合催化剂的存在下
使基于烯烃的单体聚合来制备，所述混合催化剂包含：至少一种由以下化学式1表示的第一过渡金属化合物；以及至少一种选自由以下化学式2表示的化合物和由以下化学式3表示的化合物中的第二过渡金属化合物：
[0016][化学式1][0017][0018][化学式2][0019][0020][化学式3][0021][0022]其中M1和M2彼此不同，并且彼此独立地为钛(Ti)、锆(Zr)、或铪(Hf)，
[0023]X彼此独立地为卤素、C1‑
20
烷基、C2‑
20
烯基、C2‑
20
炔基、C6‑
20
芳基、C1‑
20
烷基C6‑
20
芳基、C6‑
20
芳基C1‑
20
烷基、C1‑
20
烷基酰胺基、或C6‑
20
芳基酰胺基，以及
[0024]R1至R
10
彼此独立地为氢、经取代或未经取代的C1‑
20
烷基、经取代或未经取代的C2‑
20
烯基、经取代或未经取代的C6‑
20
芳基、经取代或未经取代的C1‑
20
烷基C6‑
20
芳基、经取代或未经取代的C6‑
20
芳基C1‑
20
烷基、经取代或未经取代的C1‑
20
杂烷基、经取代或未经取代的C3‑
20
杂芳基、经取代或未经取代的C1‑
20
烷基酰胺基、经取代或未经取代的C6‑
20
芳基酰胺基、经取代或未经取代的C1‑
20
烷叉基、或者经取代或未经取代的C1‑
20
甲硅烷基，但是R1至R
10
可以彼此独
立地连接至相邻基团以形成经取代或未经取代的饱和或不饱和的C4‑
20
环。
[0025]在本专利技术的一个具体实例中，M1和M2可以彼此不同并且分别为锆或铪，X可以为卤素或C1‑
20
烷基，以及R1至R
10
可以彼此独立地为氢、经取代或未经取代的C1‑
20
烷基、经取代或未经取代的C1‑
20
烯基、或者经取代或未经取代的C6‑
20
芳基。
[0026]在本专利技术的一个优选具体实例中，M1可以为铪，M2可以为锆，以及X可以为氯或甲基。
[0027]在本专利技术的一个优选具体实例中，第一过渡金属化合物为可以为由以下化学式1
‑
1和1
‑
2表示的过渡金属化合物中的至少一者，以及第二过渡金属化合物可以为由以下化学式2
‑
1、2
‑
2和3
‑
1表示的过渡金属化合物中的至少一者：
[0028][化学式1
‑
1][化学式1
‑
2][0029][0030][化学式2
‑
1][化学式2
‑
2][化学式3
‑
1][0031][0032]其中Me为甲基。
[0033]在本专利技术的一个具体实例中，第一过渡金属化合物与第二过渡金属化合物的摩尔比在100:1至1:100的范围内。
[0034]在本专利技术的一个具体实例中，催化剂可以包含选自以下的至少一种助催化剂：由以下化学式4表示的化合物、由以下化学式5表示的化合物和由以下化学式6表示的化合物：
[0035][化学式4][0036][0037][化学式5][0038][0039][化学式6][0040][L
‑
H]+
[Z(A)4]‑
或[L]+
[Z(A)4]‑
[0041]其中n为2或更大的整数，R
a
为卤素原子、C1‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种基于烯烃的聚合物，所述基于烯烃的聚合物具有(1)0.915g/cm3至0.950g/cm3的密度；(2)0.5g/10分钟至1.5g/10分钟的按照在190℃下在2.16kg载荷下测量的熔融指数(I
2.16
)；和(3)2至6的多分散性指数(Mw/Mn)；并且(4)在多峰分布的升温淋洗分级(TREF)中满足以下关系式1：[关系式1]C
65
‑
C
45
＞15(％)其中C
45
为在45℃下洗脱的聚合物的重量％，以及C
65
为在65℃下洗脱的聚合物的重量％。2.根据权利要求1所述的基于烯烃的聚合物，其中所述基于烯烃的聚合物具有(1)0.915g/cm3至0.940g/cm3的密度；(2)0.5g/10分钟至1.5g/10分钟的按照在190℃下在2.16kg载荷下测量的熔融指数；和(3)4至6的多分散性指数。3.根据权利要求1所述的基于烯烃的聚合物，其中所述基于烯烃的聚合物通过在混合催化剂的存在下使基于烯烃的单体聚合来制备，所述混合催化剂包含：至少一种由以下化学式1表示的第一过渡金属化合物；和至少一种选自由以下化学式2表示的化合物和由以下化学式3表示的化合物中的第二过渡金属化合物：[化学式1][化学式2][化学式3]
其中M1和M2彼此不同，并且彼此独立地为钛(Ti)、锆(Zr)、或铪(Hf)，X彼此独立地为卤素、C1‑
20
烷基、C2‑
20
烯基、C2‑
20
炔基、C6‑
20
芳基、C1‑
20
烷基C6‑
20
芳基、C6‑
20
芳基C1‑
20
烷基、C1‑
20
烷基酰胺基、或C6‑
20
芳基酰胺基，以及R1至R
10
彼此独立地为氢、经取代或未经取代的C1‑
20
烷基、经取代或未经取代的C2‑
20
烯基、经取代或未经取代的C6‑
20
芳基、经取代或未经取代的C1‑
20
烷基C6‑
20
芳基、经取代或未经取代的C6‑
20
芳基C1‑
20
烷基、经取代或未经取代的C1‑
20
杂烷基、经取代或未经取代的C3‑
20
杂芳基、经取代或未经取代的C1‑
20
烷基酰胺基、经取代或未经取代的C6‑
20
芳基酰胺基、经取代或未经取代的C1‑
20
烷叉基、或者经取代或未经取代的C1‑
20
甲硅烷基，但是R1至R
10
能够彼此独立地连接至相邻基团以形成经取代或未经取代的饱和或不饱和的C4‑
20
环。4.根据权利要求3所述的基于烯烃的聚合物，其中M1和M2彼此不同，并且分别为锆或铪，X分别为卤素或C1‑
20
烷基，以及R1至R
10
分别为氢、或者经取代或未经取代的C1‑
20
烷基。5.根据权利要求4所述的基于烯烃的聚合物，其中M1为铪，M2为锆，以及X为氯或甲基。6.根据权利要求3所述的基于烯烃的聚合物，其中所述第一过渡金属化合物为由以下化学式1
‑
1和1
‑
2表示的过渡金属化合物中的至少一者，以及所述第二过渡金属化合物为由以下化学式2
‑
1、2
‑
2和3
‑
1表示的过渡金属化合物中的至少一者：
其中Me为甲基。7.根据权利要求3所述的基于烯烃的聚合物，其中所述第一过渡金属化合物与所述第二过渡金属化合物的摩尔比在100:1至1:100的范围内。8...

【专利技术属性】
技术研发人员：金晟东，李文熙，郑义甲，朴正炫，徐浚豪，林成在，曹志松，朴惠兰，
申请(专利权)人：韩华思路信株式会社，
类型：发明
国别省市：