一种长效二氧化氯缓释复合材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种长效二氧化氯缓释复合材料及其制备方法。该长效二氧化氯缓释复合材料的制备过程如下：将植物胶、缓释催化材料、亚氯酸钠混合，再加入氯化钠、淀粉混合后模具挤压成型得到长效二氧化氯缓释复合材料。与现有技术相比，拟薄水铝石和接枝黄原胶改性包覆金属卟啉促进亚氯酸钠生成二氧化氯具有长效稳定性，得到的长效二氧化氯缓释复合材料具有缓释稳定性、长效性、环保性。环保性。环保性。

【技术实现步骤摘要】
一种长效二氧化氯缓释复合材料及其制备方法


[0001]本专利技术涉及二氧化氯缓释材料
，尤其涉及一种长效二氧化氯缓释复合材料及其制备方法。

技术介绍

[0002]二氧化氯是一种水溶性强的广谱杀菌剂，可有效地灭活大多数微生物，对一般细菌病原体、孢子、病毒、真菌和寄生虫等均有很好地灭杀作用，在使用过程中无残留、无毒害、无“三致”效应，是国际上公认的新一代的高效杀毒剂、保鲜剂、杀菌剂。二氧化氯具有广泛的应用前景，不仅可作纸浆、纺织等轻化行业的漂白增白剂和饮食、卫生、防疫、水处理、畜禽养殖方面的消毒灭菌剂，还可以制作新型空气净化清新剂、新型洗涤消毒剂。
[0003]二氧化氯气体不易贮存和运输，存在爆炸危险，液态二氧化氯极不稳定，易挥发，为了克服这些不足，人们研制出了稳定性二氧化氯溶液制剂和二氧化氯固体制剂。稳定性二氧化氯溶液是一种液体制剂，使用时须投加一定量酸性活化剂后稀释，使用不便。相比于稳定性二氧化氯溶液，二氧化氯固体制剂具有制作简单、投资少、二氧化氯含量高、性质稳定和运输使用方便等优点。二氧化氯固体制剂大致分为吸附型、反应型和缓释型三大类，吸附型二氧化氯固体制剂利用固体吸附剂吸附稳定性二氧化氯水溶液得到，具有较大的吸附能力，但遇水易膨胀，对保存和运输环境要求高，使用时须投加活化剂促使二氧化氯释放，存在释放浓度不稳定情况。反应型二氧化氯固体制剂是将固体反应组分按比例混合接触，发生缓慢化学反应，在较长时间释放二氧化氯的产品，但这类产品需加入一定量水或在高湿度环境中使用，容易潮解变质。缓释型二氧化氯固体制剂根据形态和原料不同可分为粉末或颗粒型和凝胶型固体制剂，相对吸附型和反应型而言释放速率小，使用更加方便，但仍存在释放速率不稳定，晚期效果差，失效后存在残留和难降解的问题。
[0004]对于缓释型二氧化氯固体制剂的相关问题，人们开始将化学与物理方法相结合，以释放速率可控、长效稳定和成分无残留为目标进行研发。公开号为CN111387205A的专利技术专利公布了一种长效二氧化氯缓释复合材料及其制备方法的技术方案，通过利用硅胶或二氧化硅气凝胶微球、炭纳米管/二氧化硅复合气凝胶微球作为载体吸附二氧化氯水溶液，再加入缓释催化剂搅拌均匀，风干得到，其中缓释催化剂由凝胶剂、钝化剂、酸化剂和水混合而成，该二氧化氯缓释复合材料中二氧化氯释放稳定，吸附性能好，可实现长效稳定缓慢的释放二氧化氯。但制备过程用到了二氧化氯水溶液，二氧化氯水溶液需事先制备高纯度二氧化氯气体，再利用含稳定剂的水溶液吸收二氧化氯气体得到，吸收过程中存在二氧化氯大量浪费的问题，同时制备的气体二氧化氯具有高浓度和强氧化性，容易腐蚀设备，且在工业生产中一旦发生泄漏，将威胁工人健康，因此可知该制备所用原料二氧化氯水溶液不安全环保。
[0005]公开号为CN108751385A的专利技术专利公布了固体二氧化氯缓释材料及其制备方法的技术方案，以亚氯酸钠、固体酸、载体材料二氧化硅气凝胶微粉、包覆剂和辅剂促进剂、稳定剂、粘结剂为原料，通过二氧化硅气凝胶微粉负载、聚合物包覆以及促进剂调节实现二氧
化氯释放速率的可控，通过控制生成二氧化氯化学反应过程的质量传递，实现材料释放二氧化氯的安全性、长效性和稳定性，同时，该材料能有效去除空气污染物、除臭、杀菌，安全环保。技术方案中使用的包覆剂为明胶、阿拉伯树脂粉、松香、石蜡、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物中的一种，存在水溶性或乙醇溶解性差的问题，会影响材料的溶解度和溶解效果，溶解的包覆剂还会造成水质污染。
[0006]公开号为CN111296427A的专利技术专利公布了一种固载二氧化氯缓释凝胶的技术方案，该二氧化氯缓释凝胶由二氧化氯前体、载体、活化剂、稳定剂、香精、凝胶剂和水等原料组成，将活化剂负载在多孔载体孔道内，再将处理后载体分散于凝胶中，当活化剂与二氧化氯前体接触会发生反应，生成二氧化氯气体。由于活化剂负载于载体内部孔道，与二氧化氯前体的接触比较缓慢，再者，在孔道内部产生的二氧化氯在扩散到空气中时，需克服载体孔道内部扩散阻力和孔道外部凝胶扩散阻力，使得二氧化氯的生成速率和释放速率都可做到有效调节。该技术方案利用酸化法制备二氧化氯，产生二氧化氯的速率随反应过程中pH的降低和温度的升高而增加，从而使释放出的二氧化氯浓度不稳定，影响固载二氧化氯缓释稳定性和长效性。

技术实现思路

[0007]有鉴于现有技术存在不环保、缓释不稳定的缺陷，本专利技术所要解决的技术问题是提供一种长效、稳定、环保的缓释型固体二氧化氯材料。
[0008]为实现上述目的，本专利技术提供了一种长效二氧化氯缓释复合材料，包括以下重量份原料：10～50份植物胶、100～900份水、10～50份亚氯酸钠、5～10份缓释催化材料、1～5份氯化钠、5～30份淀粉。
[0009]优选的，上述长效二氧化氯缓释复合材料的制备方法如下：
[0010]步骤1、将植物胶加入到温度为50～70℃水中，以100～300转/分钟转速搅拌20～50分钟后，待冷却至20～25℃，加入亚氯酸钠和缓释催化材料，继续搅拌3～8分钟得到粘稠混合物；
[0011]步骤2、取10～50份步骤1中粘稠混合物，加入氯化钠和淀粉，以100～300转/分钟转速搅拌5～20分钟后用长宽高分别为3～10cm、2～5cm、1～3cm的磨具挤压成型，得到长效二氧化氯缓释复合材料。
[0012]优选的，步骤1所述缓释催化材料的制备方法如下，所述份数均为重量份：
[0013]S1、将0.01～0.1份5,10,15,20
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四(4
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吡啶基)卟啉加入到20～100份N,N二甲基甲酰胺中，以100～300转/分钟转速搅拌5～30分钟得到混合溶液，避光状态下将混合溶液在100～300转/分钟磁力搅拌下，100～120℃加热回流10～30分钟，将0.1～2份金属氯盐加入到回流的混合溶液中，继续加热回流2～4小时，冷却至20～30℃，用30～120μm滤纸过滤，收集滤液，在100～120℃加热温度浓缩得到固体，将所得固体加入到100～200份质量分数为1～2g/L的氯化钠水溶液中，静置1～3小时，30～120μm滤纸过滤，收集固体，45～80℃烘干，得到5,10,15,20
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四(4
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吡啶基)金属卟啉；
[0014]S2、将10～50份拟薄水铝石和步骤S1中10～50份5,10,15,20
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四(4
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吡啶基)金属卟啉加入到30～100份水中，以100～300转/分钟转速搅拌5～15分钟后，保持搅拌状态加入质量分数为10％的硝酸水溶液，其中硝酸水溶液与拟薄水铝石的酸铝比(硝酸与铝含量的
重量份之比)为0.01～0.05，搅拌1～5小时，加入0.01mol/L氢氧化钠水溶液调节pH为7～9，加入10～30份有机单体物质，以100～300转/分钟搅拌溶解，氮气气氛下45～65℃保持20～40分钟，再加入1～3份黄原胶、0.03～0.08份引发剂，继续搅拌100～140分本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种长效二氧化氯缓释复合材料的制备方法，其特征在于，由以下方法制备得到：步骤1、将植物胶加入到温度为50～70℃水中，以100～300转/分钟转速搅拌20～50分钟后，待冷却至20～25℃，加入亚氯酸钠和缓释催化材料，继续搅拌3～8分钟得到粘稠混合物；步骤2、取10～50份步骤3中粘稠混合物，加入氯化钠和淀粉，以100～300转/分钟转速搅拌5～20分钟后用长宽高分别为3～10cm、2～5cm、1～3cm的磨具挤压成型，得到长效二氧化氯缓释复合材料。2.根据权利要求1所述的一种长效二氧化氯缓释复合材料的制备方法，其特征在于，各原料的重量份分别为：10～50份植物胶、100～900份水、10～50份亚氯酸钠、5～10份缓释催化材料、1～5份氯化钠、5～30份淀粉。3.根据权利要求1或2所述的一种长效二氧化氯缓释复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中植物胶为槐豆胶、瓜尔胶、田菁胶、λ
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卡拉胶、阿拉伯胶中的至少一种组合。4.根据权利要求1或2所述的一种长效二氧化氯缓释复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中缓释催化材料制备步骤如下，所述份数均为重量份：S1、将0.01～0.1份5,10,15,20
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四(4
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吡啶基)卟啉加入到20～100份N,N二甲基甲酰胺中，搅拌5～30分钟得到混合溶液，避光状态下将混合溶液搅拌，100～120℃加热回流10～30分钟，将0.1～2份金属氯盐加入到回流的混合溶液中，继续加热回流2～4小时，冷却至20～30℃，用30～120μm滤纸过滤，收集滤液，在100～120℃加热温度浓缩得到固体，将所得固体加入到100～200份质量分数为1～2g/L的氯化钠水溶液中，静置1～3小时，30～120μm滤纸过滤，收集固体，45～80℃烘干，得到5,10,15,20
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吡啶基)金属卟啉；...

【专利技术属性】
技术研发人员：闫华伟，
申请(专利权)人：创新源广东生物技术有限公司，
类型：发明
国别省市：