【技术实现步骤摘要】
两种硫镓钡化合物及其非线性光学晶体及其制备方法和用途
[0001]本专利技术涉及两种新型硫镓钡化合物及其非线性光学晶体,两种硫镓钡化合物及其晶体的分子式均为BaGa4S7,其非线性光学晶体及化合物的制备方法,属于光学技术和晶体材料科技领域。
技术介绍
[0002]探索倍频效应大、透过波段宽、光损伤阈值大、物化性能稳定的新型非线性光学晶体,一直是激光变频领域的研究热点。目前主要非线性光学材料有:β
‑
BaB2O4(BBO)晶体、LiB3O5(LBO)晶体、CsB3O5(CBO)晶体、CsLiB6O
10
(CLBO)晶体和KBe2BO3F2(KBBF)晶体。虽然这些材料的晶体生长技术已日趋成熟,但仍存在着明显的不足之处:如晶体易潮解、生长周期长、层状生长习性严重及价格昂贵等。因此,寻找新的非线性光学晶体材料仍然是一个非常重要而艰巨的工作。为弥补以上非线性光学晶体的不足,各国科学家仍旧在极力关注着各类新型非线性光学晶体的探索和研究,不仅注重晶体的光学性能和机械性能,而且越来越重视晶体的制备特性。
[0003]到目前为止,3
‑
20μm固态中远红外波段激光的产生主要基于非线性光学原理及红外非线性光学晶体变频技术而得。红外非线性光学晶体市场上,常见的红外非线性光学晶体主要有AgGaS2,AgGaSe2,ZnGeP2等。尽管这些晶体都已在民用生产生活高科技领域和军事装备中得到作用,但是这些晶体材料也有自身的缺点,且在综合性能上还无法达到人们理想的要求,随着技术的发展与 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.两种硫镓钡化合物,其特征在于该两种化合物化学式均为BaGa4S7,分子量为640.681,分别属于正交晶系和单斜晶系,正交晶系BaGa4S7化合物和晶体的空间群为Pmc21,晶胞参数为晶胞参数为Z=4,单胞体积=4,单胞体积单斜晶系化合物和晶体的空间群为Cm,晶胞参数为β=102.923(5)
°‑
105.923(5)
°
,Z=6,单胞体积2.根据权利要求1所述的两种硫镓钡化合物的制备方法,其特征在于按以下步骤进行:在水含量和氧气含量为0.01
‑
0.1ppm,充有惰性气体氩气的手套箱内将含钡化合物中元素钡、含镓化合物中元素镓、含硫化合物中元素硫的摩尔比为0.8
‑
1.1:3.8
‑
4.1:6.8
‑
7.5的混合物研磨后放入干净的石墨坩埚中,并把石墨坩埚装入密闭的反应容器中,将装有原料的密闭反应容器抽真空后封口,放入马弗炉中,煅烧后冷却至室温;取出样品放入研钵中捣碎并研磨,即得到所述两种硫镓钡化合物多晶粉末。3.根据权利要求2所述的硫镓钡化合物的制备方法,其特征在于:所述含钡化合物包括有氟化钡、氯化钡、溴化钡、硫化钡中的至少一种;所述含镓化合物包括有氟化镓、氯化镓、溴化镓、硫化镓中的至少一种;所述含硫化合物为硫化钡、硫化镓中的至少一种。4.两种硫镓钡非线性光学晶体,其特征在于,该两种晶体化学式均为BaGa4S7,分子量为640.681,分别属于正交晶系和单斜晶系,正交晶系BaGa4S7化合物和晶体的空间群为Pmc21,晶胞参数为晶胞参数为Z=4,单胞体积=4,单胞体积单斜晶系化合物和晶体的空间群为Cm,晶胞参数为β=102.923(5)
°‑
105.923(5)
°
,Z=6,单胞体积5.权利要求4所述的两种硫镓钡非线性光学晶体的制备方法,其特征在于,采用高温溶液法或布里奇曼法(坩埚下降法)生长该两种硫镓钡非线性光学晶体。6.根据权利要求5所述方法,其特征在于,具体操作按下列步骤进行:在水含量和氧气含量为0.01
‑
0.1ppm,充有惰性气体氩气的手套箱内将权利要求1
‑
3任一所得的两种硫镓钡化合物单相多晶粉末直接放入干净的石墨坩埚中或与助熔剂的混合物放入干净的石墨坩埚中,装入密闭的反应容器中,将装有原料的密闭反应容器抽真空后封口,再将封结好的密闭反应容器放入高温炉中升温至熔化得到混合熔液,降温或恒温生长,制备两种硫镓钡化合物晶体;或将盛有上述混合物的密闭反应容器置入管式下降炉中,缓慢地下降,使其通过一个具有一定温度梯度的加热炉,控制炉温略高于化合物的熔点附近;选择合适的加热区,坩埚在通过加热区域时,坩埚中的混合物被熔融,当坩埚持续下降时,坩埚底部的温度先下降到熔点以下,并开始结晶,晶体随坩埚下降而持续长大,制备得到该两种硫镓钡晶体。或在水含量和氧气含量为0.01
‑
0.1ppm的气密容器为充有惰性气体氩气的手套箱内将含钡化合物、含镓化合物、含硫化合物和含硒化合物的混合物,或将含钡化合物、含锗化合物、含硫化合物和含硒化合物与助熔剂的混合物,直接升温至熔化得到混合熔液,降温或恒
温生长,制备两种硫镓钡晶体;或将盛有上述混合物的密闭反应容器置入管式下降炉中,缓慢地下降,使其通过一个具有一定温度梯度的加热炉,控制炉温略高于化合物的熔点附近;选择合适的加热区,坩埚在通过加热区域时,坩埚中的混合物被熔融,当坩埚持续下降时,坩埚底部的温度先下降到熔点以下,并开始结晶,晶体随坩埚下降而持续长大,制备得到该两种硫镓钡晶体。7.根据权利要求6所述方法,其特征在于其中两种化合物硫镓钡单相多晶粉末与助熔剂的摩尔比为1
‑
1.2:0
‑
20;或者其中含钡化合物或钡单质、含镓化合物或镓单质、含硫化合物或硫单质与助熔剂的摩尔比为1
‑
1.1:4
‑
4.1:7
‑
7.5:0
‑
20;助熔剂包括单一助熔剂和复合助熔剂,单一助熔剂包括:硫单质、硫化镓、硫化钡、硫化锂、硫化钠、硫化钾、硫化铷、硫化铯、氟化锂、氟化钠、氟化钾、氟化铷、氟化铯、氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化铷、氯化铯、溴化锂、溴化钠、溴化钾、溴化铷、溴化铯中的至少一种;复合助熔剂由单一助熔剂中任意两种及两种以上混合而成,如:S
‑
Ga2S3、S
‑
BaS、Ga2S3‑
BaS、S
‑
Ga2S3‑
BaS、S
‑
Li2S、S
‑
Na2S、S
‑
K2S、S
‑
Rb2S、S
‑
Cs2S、S
‑
LiF、S
‑
NaF、S
‑
KF、S
‑
RbF、S
‑
CsF、S
‑
LiCl、S
‑
NaCl、S
‑
KCl、S
‑
RbCl、S
‑
CsCl、S
‑
LiBr、S
‑
NaBr、S
‑
KBr、S
‑
RbBr、S
‑
CsBr、Ga2S3‑
Li2S、Ga2S3‑
Na2S、Ga2S3‑
K2S、Ga2S3‑
Rb2S、Ga2S3‑
Cs2S、Ga2S3‑
LiF、Ga2S3‑
NaF、Ga2S3‑
KF、Ga2S3‑
RbF、Ga2S3‑
CsF、Ga2S3‑
LiCl、Ga2S3‑
NaCl、Ga2S3‑
KCl、Ga2S3‑
RbCl、Ga2S3‑
CsCl、Ga2S3‑
LiBr、Ga2S3‑
NaBr、Ga2S3‑
KBr、Ga2S3‑
RbBr、Ga2S3‑
CsBr、BaS
‑
Li2S、BaS
‑
Na2S、BaS
‑
K2S、BaS
‑
Rb2S、BaS
‑
Cs2S、BaS
‑
LiF、BaS
‑
NaF、BaS
‑
KF、BaS
‑
RbF、BaS
‑
CsF、BaS
‑
LiCl、BaS
‑
NaCl、BaS
‑
KCl、BaS
‑
RbCl、BaS
‑
CsCl、BaS
‑
LiBr、BaS
‑
NaBr、BaS
‑
KBr、BaS
‑
RbBr、BaS
‑
CsBr。8.根据权利要求7所述方法,其特征在于,复合助熔剂S
‑
Ga2S3体系中S与Ga2S3的摩尔比为1
‑
3:1
‑
3;S
‑
BaS体系中S与BaS摩尔比为1
‑
3:1
‑
2;S
‑
Ga2S3‑
BaS体系中S、Ga2S3与BaS摩尔比为1
‑
3:1
‑
3:1
‑
2;S
‑
Li2S体系中S与Li2S的摩尔比为1
‑
3:1
‑
3;S
‑
Na2S体系中S与Na2S摩尔比为1
‑
3:1
‑
2;S
‑
K2S体系中S与K2S摩尔比为1
‑
3:1
‑
2;S
‑
Rb2S体系中S与Rb2S的摩尔比为1
‑
3:1
‑
3;S
‑
Cs2S体系中S与Cs2S摩尔比为1
‑
3:1
‑
2;S
‑
LiF体系中S与LiF的摩尔比为1
‑
3:1
‑
...
【专利技术属性】
技术研发人员:俞洪伟,钱震,刘浩囡,张玉杰,吴红萍,胡章贵,
申请(专利权)人:天津理工大学,
类型:发明
国别省市:
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。