使用卤代碳酸二芳基酯生产聚碳酸酯的方法技术

本发明专利技术的主题是由一种二芳基醇或多种二芳基醇和碳酸二芳基酯通过熔融酯交换法生产聚碳酸酯的方法。在此，至少一部分碳酸二芳基酯通过使完全或部分卤代的单酚与羰基卤反应获得。根据本发明专利技术的方法的特征在于卤代碳酸二芳基酯在该反应机制中提供明显优势。芳基酯在该反应机制中提供明显优势。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用卤代碳酸二芳基酯生产聚碳酸酯的方法
[0001]本专利技术的主题是由一种二芳基醇或多种二芳基醇和碳酸二芳基酯通过熔融酯交换法生产聚碳酸酯的方法。在此，至少一部分碳酸二芳基酯通过使完全或部分卤代的单酚与羰基卤反应获得。根据本专利技术的方法的特征在于卤代碳酸二芳基酯在该反应机制中提供明显优势。
[0002]聚碳酸酯及其通过熔融酯交换法的生产都是现有技术中已知的。
[0003]在通过熔融酯交换生产聚碳酸酯时，使二羟基芳基化合物与碳酸二芳基酯反应，其中在酯交换反应中从碳酸二芳基酯中消去单羟基芳基化合物。缩合最初导致形成低分子量聚碳酸酯低聚物，其随着连续消去单羟基芳基化合物而进一步反应以产生高分子量聚碳酸酯。可通过使用合适的催化剂促进反应进程。
[0004][0005]通过熔融酯交换法生产芳族聚碳酸酯是已知的并例如描述在
″
Schnell
″
，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，第9卷，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964；D.C.Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kersten，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Moristown，New Jersey 07960，
″
Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers
″
，Journal of Polymer Science，Polymer Chemistry Edition，第19卷，75
‑
90(1980)；D.Freitag，U.Grigo，P.R.M
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ller，N.Nouvertne，BAYER AG，
″
Polycarbonates
″
，Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第11卷，第二版，1988，第648
‑
718页，以及最后Dres.U.Grigo，K.Kircher和P.R.M
ü
ller
″
Polycarbonate
″
，Becker/Braun，Kunststoff
‑
Handbuch，第3/1卷，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag M
ü
nchen，Wien 1992，第117
‑
299页中。
[0006]工业上非常重要的是由2，2
‑
双(4
‑
羟苯基)丙烷(也缩写为双酚A或BPA)和碳酸二苯酯(也缩写为DPC)生产高分子量聚碳酸酯。
[0007]在本专利技术中，聚碳酸酯不仅是均聚碳酸酯，还有共聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯；聚碳酸酯可以是以已知方式线性或支化的。根据本专利技术也可以使用聚碳酸酯的混合物。
[0008]热塑性聚碳酸酯，包括热塑性芳族聚酯碳酸酯，具有20000g/mol至32000g/mol，优选23000g/mol至31000g/mol，特别是24000g/mol至31000g/mol的平均分子量M
w
(通过用乌氏粘度计在25℃下在CH2Cl2中和在0.5克/100毫升CH2Cl2的浓度下测量相对溶液粘度而测定)。
[0009]根据本专利技术使用的聚碳酸酯中的一部分，最多80摩尔％，优选20摩尔％至50摩尔％的碳酸酯基团可被芳族二羧酸酯基团替代。在分子链中不仅并入衍生自碳酸的酸基团还并入衍生自芳族二羧酸的酸基团的此类聚碳酸酯被称为芳族聚酯碳酸酯。在本专利技术中，它们被涵盖性术语“热塑性芳族聚碳酸酯”覆盖。
[0010]聚碳酸酯由二芳基醇、碳酸衍生物、任选链终止剂和任选支化剂以原则上已知的
方式生产，其中为了生产聚酯碳酸酯，用芳族二羧酸或二羧酸衍生物替代一部分的碳酸衍生物，并且是根据芳族聚碳酸酯中要被芳族二羧酸酯结构单元替代的碳酸酯结构单元的程度。
[0011]适用于生产聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是结构式(1)的那些
[0012]HO
‑
Z
‑
OH(1)，
[0013]其中
[0014]Z是具有6至30个碳原子、可含有一个或多个芳环、可被取代并可含有脂族或脂环族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连元素的芳族基团。
[0015]结构式(1)中的Z优选是结构式(2)的基团
[0016][0017]其中
[0018]R6和R7彼此独立地为H、C1至C
18
烷基、C1至C
18
烷氧基、卤素如Cl或Br或分别任选取代的芳基或芳烷基，优选H或C1至C
12
烷基，特别优选H或C1至C8烷基，非常特别优选H或甲基，且
[0019]X是单键、
‑
SO2‑
、
‑
CO
‑
、
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、C1至C6亚烷基、C2至C5烷叉基或C5至C6环烷叉基，其可被C1至C6烷基，优选甲基或乙基取代，或是可任选稠合到其它含杂原子的芳环上的C6至C
12
亚芳基。
[0020]X优选是单键、C1至C5亚烷基、C2至C5烷叉基、C5至C6环烷叉基、
‑
O
‑
、
‑
SO
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
S
‑
、
‑
SO2‑
或结构式(2a)的基团
[0021][0022]二芳基醇(二羟基芳基化合物)的实例是：二羟基苯、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)芳烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、1，1
′‑
双(羟苯基)二异丙基苯，和它们的在环上烷基化和在环上卤化的化合物。
[0023]适用于生产根据本专利技术使用的聚碳酸酯的二芳基醇是例如氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α，α
′‑
双(羟苯基)二异丙基苯，和它们的烷基化、在环上烷基化和在环上卤化的化合物。
[0024]优选的二芳基醇是4，4
′‑
二羟基联苯、2，2
‑
双(4
‑
羟苯基)
‑1‑
苯基丙烷、1，1
‑
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.借助至少一种碳酸二芳基酯和至少一种二芳基醇的熔融酯交换生产聚碳酸酯的方法，其中所用碳酸二芳基酯的量的至少0.01重量％至最多100重量％是卤代碳酸二芳基酯，其特征在于所用碳酸二芳基酯的量的0.1重量％至10重量％是卤代碳酸二芳基酯，或所用碳酸二芳基酯的量的95重量％至99重量％是卤代碳酸二芳基酯。2.根据权利要求1的方法，其中所用碳酸二芳基酯的量的0.2重量％至3重量％，优选0.3重量％至1重量％是卤代碳酸二芳基酯。3.根据权利要求1的方法，其中所用碳酸二芳基酯的量的96重量％至98重量％是卤代碳酸二芳基酯。4.根据权利要求1至3任一项的方法，其中所述卤代碳酸二芳基酯选自碳酸二(卤苯基)酯和碳酸卤苯基苯基酯，以及碳酸二(卤苯基)酯和碳酸卤苯基苯基酯的任意混合物。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：B，
申请(专利权)人：科思创德国股份有限公司，
类型：发明
国别省市：