生物基聚己内酯二元醇、革用聚氨酯树脂、合成革及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种生物基聚己内酯二元醇、革用聚氨酯树脂、合成革及其制备方法，其中将500

【技术实现步骤摘要】
生物基聚己内酯二元醇、革用聚氨酯树脂、合成革及其制备方法


[0001]本专利技术属于聚氨酯新材料
，具体涉及一种物基聚己内酯二元醇、革用聚氨酯树脂、合成革及其制备方法。

技术介绍

[0002]聚己内酯在聚氨酯行业中属于高端的原材料，具有耐水解、高强度、高耐化学品性能，广泛应用于涂料、粘合剂、合成革、水性聚氨酯、喷涂聚脲、热塑性弹性体、浇注弹性体等。但是现有的聚己内酯通常采用石化产品中的二元醇类，如戊二醇等与己内酯聚合生成。随着人民生活水平的提高，人们对石化资源的用量越来越大，石化产品为不可再生资源，未来面临着石油枯竭的风险，用可再生资源全部替代或部分替代石化产品是未来科技的主要方向。此外，采用石化产品的二元醇类与己内酯聚合得到聚己内酯产品的耐低温性能较差，因此需要进行改进。

技术实现思路

[0003]基于上述背景现状，为了解决聚己内酯二元醇对石化产品的依赖程度，本专利技术提供了一种生物基聚己内酯二元醇、生物基聚己内酯二元醇基革用聚氨酯树脂、合成革及其制备方法。其耐水解、耐寒、耐屈挠、耐化学品性比传统的聚己内酯二元醇有较大提升。可以广泛应用于涂料、粘合剂、合成革、水性聚氨酯、喷涂聚脲、热塑性弹性体、浇注弹性体、高性能聚氨酯泡沫塑料等领域。
[0004]本专利技术要解决的技术问题，通过以下技术方案实现：
[0005]一种生物基聚己内酯二元醇，包括低分子量生物基二元醇500
‑
100重量份、ε
‑
己内酯1000
‑
2500重量份、催化剂100ppm(相对低分子量生物基二元醇与ε
‑
己内酯的重量和)；低分子量生物基二元醇的分子量范围为500
‑‑
1100。
[0006]进一步的改进，所述低分子量生物基二元醇的化学式如下所示：
[0007]H
‑
[O
‑
CH2CH2CH2‑
]P
‑
OHP的取值范围为9
‑
18。
[0008]生物基聚己内酯二元醇制备的合成革，其特征在于，包括生物基聚己内酯二元醇100
‑
200重量份、乙二醇20
‑
22.1重量份、溶剂700重量份、二苯基甲烷二异氰酸酯105重量份；
[0009]进一步的改进，所述生物基聚己内酯二元醇的结构式如下所示：
[0010]H
‑
[O
‑
CH2CH2CH2CH2CH2‑
CO]m
‑
[O
‑
CH2CH2CH2‑
O]p
‑
[CO
‑
CH2CH2CH2CH2CH2]n
‑
OH
[0011]其中m，n为己内酯重复单元，p为生物基二元醇1.3
‑
丙二醇重复单元，p值的取值范围为9
‑
18，m的取值范围为5
‑
8，n的取值范围为5
‑
8。
[0012]进一步的改进，所述ε
‑
己内酯为工业级产品，纯度在95.00
‑
99.99％。
[0013]进一步的改进，所述催化剂为钛酸四异丁酯、钛酸四异丙酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或几种。
[0014]一种生物基聚己内酯二元醇的制备方法，包括如下步骤：
[0015]将500
‑
100重量份低分子量生物基二元醇升温到120
‑
130℃，真空脱水2小时，之后将温度降到80℃以下，然后加入100ppm催化剂和1000
‑
2500重量份ε
‑
己内酯，在氮气保护下升温到160℃，并保温反应6小时，然后降温至140℃，真空去除杂质，再降温到80℃出料即得到如上所述的生物基聚己内酯二元醇。
[0016]一种生物基聚己内酯二元醇基革用聚氨酯树脂，包括生物基聚己内酯二元醇200重量份、乙二醇20
‑
22.1重量份、溶剂700重量份、二苯基甲烷二异氰酸酯105重量份、甲醇0.3
‑
0.5重量份；所述生物基聚己内酯二元醇如权利要求1
‑
5任一所示。
[0017]进一步的改进，溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、甲苯、丁酮、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、乙酸丁酯中的一种或几种。
[0018]一种生物基聚己内酯二元醇基革用聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
[0019]将200重量份生物基聚己内酯二元醇、20
‑
22.1重量份乙二醇、700重量份溶剂加入到反应釜中搅拌30分钟，之后加入二苯基甲烷二异氰酸酯105重量份，搅拌均匀后，升温到50
‑
90℃，将体系粘度增加到12万CPS/25℃，之后加入0.3
‑
0.5重量份甲醇终止反应，即得到生物基聚己内酯二元醇基革用聚氨酯树脂；所述生物基聚己内酯二元醇如上所述。
[0020]一种合成革，所述合成革的制备方法如下：将100重量份生物基聚己内酯二元醇基革用聚氨酯树脂、5重量份色浆、50重量份二甲基甲酰胺、50重量份丁酮加入到分散杯中，搅拌均匀后，用离心机脱泡后，涂覆到离型纸上，放入烘箱烘干，之后再涂覆一层树脂，烘至半干后，贴合到贝斯上，贴合完毕后，放置到烘箱里烘干，即得到合成革；生物基聚己内酯二元醇基革用聚氨酯树脂如上所示。
[0021]本专利技术的优点：
[0022]本专利技术通过低分子量生物基二元醇替代石化产品的二元醇，能够减少石化产品的依赖程度，并且通过改性聚己内酯，得到性能耐低温性能更好的优异产品，极具产品竞争力和应用价值。
具体实施方式
[0023]下面通过具体实施案例进一步说明本专利技术，但本专利技术并不限于此，具体保护范围见权利要求。
[0024]测试方法：
[0025]产物的数均分子量Mn由GPC法测定，以四氢呋喃为流动相，以聚苯乙烯为标准参照物。
[0026]羟值通过乙酸酐
‑
吡啶法测定，采用行业标准，HG 2709
‑
1995
‑
T进行测定。
[0027]迁移率通过行业标准HG/T 4454
‑
2012进行测定。
[0028]合成革裁剪成35*70mm大小的样品。
[0029]断裂伸长率及拉伸强度按照国标GB/T1040
‑
1992，通过万能拉力机进行测试。
[0030]常低温耐屈挠测按照QB/T 2714
‑
2005，通过常低温耐屈挠测试机进行测试。
[0031]实施例1
[0032]在反应釜中将500
‑
700分子量的生物基二元醇(美国杜邦公司的H
‑
650)加入500克，升温到120
‑
130℃，真空本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种生物基聚己内酯二元醇，其特征在于，包括低分子量生物基二元醇500
‑
100重量份、ε
‑
己内酯1000
‑
2500重量份、催化剂100ppm；低分子量生物基二元醇的分子量范围为500
‑‑
1100。2.如权利要求1所述的生物基聚己内酯二元醇，其特征在于，所述低分子量生物基二元醇的化学式如下所示：H
‑
[O
‑
CH2CH2CH2‑
]
P
‑
OHP的取值范围为9
‑
18。生物基聚己内酯二元醇制备的合成革，其特征在于，包括生物基聚己内酯二元醇100
‑
200重量份、乙二醇20
‑
22.1重量份、溶剂700重量份、二苯基甲烷二异氰酸酯105重量份。3.如权利要求1所述的生物基聚己内酯二元醇，其特征在于，所述生物基聚己内酯二元醇的结构式如下所示：H
‑
[O
‑
CH2CH2CH2CH2CH2‑
CO]
m
‑
[O
‑
CH2CH2CH2‑
O]
p
‑
[CO
‑
CH2CH2CH2CH2CH2]
n
‑
OH其中m，n为己内酯重复单元，p为生物基二元醇1.3
‑
丙二醇重复单元，p值的取值范围为9
‑
18，m的取值范围为5
‑
8，n的取值范围为5
‑
8。4.如权利要求1所述的生物基聚己内酯二元醇，其特征在于，所述ε
‑
己内酯为工业级产品，纯度在95.00
‑
99.99％。5.如权利要求1所述的生物基聚己内酯二元醇，其特征在于，所述催化剂为钛酸四异丁酯、钛酸四异丙酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或几种。6.一种生物基聚己内酯二元醇的制备方法，其特征在于，包...

【专利技术属性】
技术研发人员：王湘杰，高伟，王胜军，陶志豪，彭友智，李镓豪，
申请(专利权)人：湖南聚仁化工新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：