一种木质纤维素膜及木质纤维素溶液和木质纤维素的溶解方法技术

本发明专利技术公开了一种木质纤维素膜及木质纤维素溶液和木质纤维素的溶解方法，属于竹子和农业废弃物的综合利用领域。本发明专利技术中用以上木材及非木材制浆分离得到的带木质素的木质纤维素作为原料，将该木质纤维素分散在与没食子酸丙酯混合的20～70wt％的NMMO水溶液中并在20～70℃下活化溶胀0～12h后，再在抽真空加热搅拌条件下，使纤维素在80～100℃下溶解，即可得到木质纤维素溶液。本发明专利技术适用于针叶木、阔叶木、竹子、麦草、玉米芯、稻草、蔗渣、棉杆等生物质原料，不需要对木质纤维素进行漂白就可以直接溶解，制得的木质纤维素溶液可以在乙二醇、40vol％乙醇水溶液或水中再生，具有非常广泛的应用前景。泛的应用前景。泛的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种木质纤维素膜及木质纤维素溶液和木质纤维素的溶解方法


[0001]本专利技术涉及竹子和农业废弃物综合利用领域，尤其涉及一种木质纤维素膜及木质纤维素溶液和木质纤维素的溶解方法。

技术介绍

[0002]全球每年的生物合成量可以达到超10000亿吨，纤维素每年的更新量在1000亿吨左右，仅有少量的生物质用于造纸、饲养牲畜、农作物产品和建筑原料等。每年产生大量的针叶木、阔叶木以及农业废弃物生物质(稻草、麦草、玉米芯、蔗渣、棉杆等)，如果不能将其合理的利用起来，作为废料处理，不仅污染环境，还造成资源浪费。
[0003]生物质原料主要为植物细胞骨架的纤维素、半纤维素和木质素等组分，其中的纤维素由于存在复杂的分子间、分子内氢键结构及高结晶性，使其不能熔融且溶解困难，这造成纤维素还远没有达到工业上充分利用。经生物质制浆分离得到的木质纤维素都含有一定量的木质素，只有少数溶剂能溶解这种带有木质素的纤维素，如LiCl/DMSO(CN201510802214.6)、离子液体(CN201310070780.2)等，然而溶剂价格昂贵且不易回收，难以工业应用；N
‑
甲基吗啉
‑
N
‑
氧化物(NMMO)对纤维素有极强的溶解性能，常温下为结晶固体或液体，无毒，弱碱性，溶于水、乙醇等，吸湿性强，易于回收和循环利用，具有绿色环保的特性，但由于其不能溶解分子量较大的纤维素，且木质素的存在，会影响该体系对纤维素溶解。

技术实现思路

[0004]针对上述问题，现提供一种木质纤维素膜及木质纤维素溶液和木质纤维素的溶解方法，旨在克服木质纤维素难以溶解的问题。
[0005]具体技术方案如下：
[0006]本专利技术的第一个方面是提供一种木质纤维素的溶解方法，具有这样的特征，包括如下步骤：
[0007](1)对农业废弃生物质原料进行乙酸、甲酸或亚硫酸盐法蒸煮，制得带木质素的木质纤维素；
[0008](2)将木质纤维素分散到与没食子酸丙酯混合的NMMO(N
‑
甲基吗啉
‑
N
‑
氧化物)水溶液中，加热搅拌，使纤维素充分溶胀，再在抽真空、加热搅拌条件下溶解纤维素，得到木质纤维素溶液。
[0009]上述的木质纤维素的溶解方法，还具有这样的特征，步骤(1)中生物质原料为马尾松、桉木、竹子、麦草、玉米芯、稻草、蔗渣、棉杆等其中的一种或几种。
[0010]上述的木质纤维素的溶解方法，还具有这样的特征，步骤(1)木质纤维素中木质素的含量为1～10wt％，且木质纤维素的聚合度为500～1200。
[0011]上述的木质纤维素的溶解方法，还具有这样的特征，步骤(2)NMMO水溶液中NMMO的
质量浓度为20～70wt％，且没食子酸丙酯的添加量为所加木质纤维素的1wt％。
[0012]上述的木质纤维素的溶解方法，还具有这样的特征，步骤(2)中溶胀温度为20～70℃，溶胀时间为0～12h。
[0013]上述的木质纤维素的溶解方法，还具有这样的特征，步骤(2)中真空条件的真空度为
‑
0.1MPa。
[0014]上述的木质纤维素的溶解方法，还具有这样的特征，在步骤(2)中溶解的温度为80～100℃，溶解的时间为1～2h；搅拌转速为20～200rpm。
[0015]本专利技术的第二个方面是提供一种根据上述溶解方法制备获得的木质纤维素溶液，具有这样的特征，木质纤维素溶液中木质纤维素含量为0.1～8wt％。
[0016]本专利技术的第三个方面是提供一种木质纤维素薄膜的制备方法，具有这样的特征，包括如下步骤：将制得的木质纤维素溶液在玻璃板上流延成膜，然后将其浸入乙二醇、40vol％乙醇的水溶液或水的凝固浴中，用水充分冲洗，并干燥，制得再生的木质纤维素膜。
[0017]本专利技术的第四个方面是提供一种木质纤维素薄膜，其特征在于，根据上述制备方法制备获得。
[0018]上述方案的有益效果是：
[0019](1)本专利技术可以直接溶解木质纤维素，不需要先将浆料中的木质素脱除后再进行溶解操作；
[0020](2)本专利技术工艺简单，不需要降低浆料的聚合度，直接进行溶解；
[0021](3)本专利技术提供的溶解方法简便，效率高，成本低且环境友好无污染，是一种绿色生产工艺，易于实现工业化，克服了木质纤维素难以溶解的问题。
附图说明
[0022]图1是麦草碱法制浆的木质纤维素溶液图；
[0023]图2是麦草乙酸法的木质纤维素溶液在冰水中再生的木质纤维素薄膜的表面的扫描电镜图(a)和玉米芯乙酸法的木质纤维素溶液在冰水中再生的木质纤维素薄膜的表面的扫描电镜图(b)；
[0024]图3是麦草乙酸法的木质纤维素薄膜在不同波长下的透过率图(a)和玉米芯乙酸法的木质纤维素薄膜在不同波长下的透过率图(b)；
[0025]图4是麦草乙酸法的木质纤维素薄膜的应力
‑
应变曲线图(a)和玉米芯乙酸法的木质纤维素薄膜的应力
‑
应变曲线图(b)。
具体实施方式
[0026]下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0027]需要说明的是，在不冲突的情况下，本专利技术中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
[0028]下面结合附图和具体实施例对本专利技术作进一步说明，但不作为本专利技术的限定。
[0029]实施例1
[0030]麦草经乙酸法制浆得到木质素含量为6％、聚合度为900的木质纤维素，称取0.87g分散到与0.0087g没食子酸丙酯混合的100g、50wt％NMMO水溶液中，在常温下溶胀6小时，将其抽真空并缓慢加热至95℃并搅拌1.5小时使其溶解，得到木质纤维素溶液，所得溶液中木质纤维素的含量为1.5wt％。
[0031]实施例2
[0032]麦草经乙酸法制浆得到木质素含量为6％，聚合度为900的木质纤维素，称取1.1g分散到与0.011g没食子酸丙酯混合的100g、50wt％NMMO水溶液中，在常温下溶胀12小时，将其抽真空并缓慢加热至95℃并搅拌1.5小时使其溶解，得到木质纤维素溶液，所得溶液中木质纤维素的含量为1.9wt％。
[0033]实施例3
[0034]玉米芯经乙酸法制浆得到木质素含量为1％、聚合度为600的木质纤维素，称取1.8g分散到与0.018g没食子酸丙酯混合的100g、50wt％NMMO水溶液中，在常温下溶胀6小时，将其抽真空并缓慢加热至80℃，最后加热至95℃旋转搅拌1小时使其完全溶解，得到木质纤维素溶液，所得溶液中木质纤维素的含量为3wt％。
[0035]实施例4
[0036]玉米芯经乙酸法制浆得到木质素本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种木质纤维素的溶解方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)对农业废弃生物质原料进行乙酸、甲酸或亚硫酸盐法蒸煮，制得带木质素的木质纤维素；(2)将木质纤维素分散到与没食子酸丙酯混合的NMMO水溶液中，加热搅拌，使纤维素充分溶胀，再在抽真空、加热搅拌条件下溶解纤维素，得到木质纤维素溶液。2.根据权利要求1所述的木质纤维素的溶解方法，其特征在于，步骤(1)中生物质原料为马尾松、桉木、竹子、麦草、玉米芯、稻草、蔗渣、棉杆中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的木质纤维素的溶解方法，其特征在于，步骤(1)木质纤维素中木质素的含量为1～10wt％，且木质纤维素的聚合度为500～1200。4.根据权利要求1所述的木质纤维素的溶解方法，其特征在于，步骤(2)NMMO水溶液中NMMO的质量浓度为20～70wt％，且没食子酸丙酯的添加量为所加木质纤维素的1wt％。5.根据权利要求1所述的木质纤维素的溶解方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯清华，李东勇，余诗旭，
申请(专利权)人：湖北工业大学，
类型：发明
国别省市：