一种1,3-二噻烷取代二烯衍生物的制备方法技术

发明专利技术名称：一种1,3

【技术实现步骤摘要】
一种1,3
‑
二噻烷取代二烯衍生物的制备方法


[0001]本专利技术属于有机化学领域，具体涉及一种1,3
‑
二噻烷取代二烯衍生物化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]1,3
‑
二烯衍生物不仅存在于许多天然活性产物和生物活性化合物中，而且在有机合成领域中有着举足轻重的作用(Advanced Synthesis&Catalysis 2020,362,5532
‑
5575.)。1,3
‑
二烯衍生物类化合物由于其质轻、耐温性、耐久性及合成成本低等特性，已广泛应用于各种化学材料(Chem.Sci.2022,13,9515.)。此外，1,3
‑
二烯衍生物由于其官能团特殊性，可以很容易地合成为其它的化合物分子，例如已有以1,3
‑
二烯衍生物作为底物合成多取代吡啶类化合物的例子(Chemistry 2022,28,e202201328.)。到目前为止，1,3
‑
二烯衍生物的研究比较广泛，且合成1,3
‑
二烯衍生物类化合物的方法也有很多种。早在1979年，Suzuki课题组就发现在碱性环境中，钯可以催化硼酸衍生物和溴乙烯交叉偶联生成1,3
‑
二烯衍生物(Tetrahedron Lett 1979,36,3437
–
3440.)。2004年，Xie课题组发现了以金属钯、铜共同介导的两分子末端炔烃的二聚现象，并以一种区域选择性和立体选择性的二聚合成法合成1,3
‑
二烯衍生物类化合物(Journal of organic chemistry 2004,69,8125
‑
8127.)。2018年，秦华利小组建立了一种以钯催化、SO2F2介导的醇与烯烃衍生物之间的的交叉偶联反应，此反应是通过脱去一分子水来构建1,3
‑
二烯衍生物(Org.Chem.Front.2019,6,796)。2022年，朱守非课题组报道了末端炔烃与乙烯基锌在金属铁催化下生成1,3
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二烯衍生物(J.Am.Chem.Soc.2022,144,515
‑
526)。但是之前所报道的方法大多都存在明显的局限性，比如将反应底物活化处理；使用钌、铑和钯等一些比较昂贵的贵金属作为催化剂；反应所发生的条件较为苛刻；因此开发一种成本低廉、条件温和、操作简便的方法来合成1,3
‑
二烯衍生物及其衍生物极其有必要。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的是提供一种1,3
‑
二噻烷取代二烯衍生物化合物的制备方法，即在反应器中依次加入乙烯基
‑
1,3
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二噻烷衍生物、炔烃化合物、合适的溶剂和路易斯酸，在合适的温度下反应得到一类1,3
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二噻烷取代二烯衍生物化合物。该方法不需要贵金属催化、不需要无水无氧操作、条件温和、底物适用性广、立体选择性高。
[0004]本专利技术采用如下技术方案：在路易斯酸的作用下，乙烯基
‑
1，3
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二噻烷衍生物和炔烃化合物溶解在有机溶剂中，在特定的温度下搅拌一段时间，待反应完全后分离纯化，得到1,3
‑
二噻烷取代二烯衍生物化合物。所述技术方案的化学反应的方程式如下：
[0005]上述的技术方案中，所述路易斯酸为四水合氯化亚铁、六水合氯化铁、无水氯化铁、无水溴化铁的一种或多种。
[0006]上述的技术方案中，所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷中的一种。
[0007]上述的技术方案中，所述路易斯酸、乙烯基
‑
1,3
‑
二噻烷衍生物、炔烃化合物的摩尔比为0.5～1.5:1.0:2.0。
[0008]上述的技术方案中，所述的反应具体步骤包括：反应瓶中依次加入乙烯基
‑
1,3
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二噻烷衍生物、炔烃化合物、合适的溶剂和路易斯酸，在0～60℃下搅拌反应1～6小时，用薄层色谱法监测反应，待乙烯基
‑
1,3
‑
二噻烷衍生物完全消耗完，反应体系中加入水，并用二氯甲烷(15毫升)萃取三次，合并有机相，有机相用饱和食盐水(15毫升)洗涤三次，无水硫酸钠干燥，过滤，真空状态下除去挥发物，柱层析得产物。
具体实施方式
[0009]下面的实施例可以使本专业技术人员更全面的理解本专利技术，但不以任何方式限制本专利技术。本专利技术所用原料均为已知化合物，可由市场购得或采用本领域已知方法合成。
[0010]实施例1：4
‑
((1Z,3E)
‑1‑
chloro
‑4‑
(2
‑
(4
‑
methoxyphenyl)
‑
1,3
‑
dithian
‑2‑
yl)buta
‑
1,3
‑
dien
‑1‑
yl)benz oate的制备：
[0011]在25毫升的圆底烧瓶中依次加入methyl(Z)
‑4‑
(1
‑
chloro
‑2‑
(1,3
‑
dithian
‑2‑
yl)vinyl)benzoate(0.1毫摩尔)、((4
‑
methoxyphenyl)ethynyl)trimethylsilane(0.2毫摩尔)和6毫升1,2
‑
二氯乙烷，加入四水合氯化亚铁和三氟化硼乙醚，后在室温下搅拌，用薄层色谱法监测反应，反应结束后在反应体系中加入水淬灭反应，并用二氯甲烷(15毫升)萃取三次，合并有机相，有机相用饱和食盐水(15毫升)洗涤三次，无水硫酸钠干燥，过滤，真空状态下除去挥发物后，柱层析得产物。
[0012]实施例1所得产物4
‑
((1Z,3E)
‑1‑
chloro
‑4‑
(2
‑
(4
‑
methoxyphenyl)
‑
1,3
‑
dithian
‑2‑
yl)buta
‑
1,3
‑
dien
‑1‑
yl)benz oate的结构和核磁数据如下：1H NMR(600MHz,Chloroform
‑
d)δ8.02
–
7.97(m,2H),7.71
–
7.63(m,4H),7.02
–
6.93(m,2H),6.89
–
6.84(m,2H),6.23(d,J＝14.1Hz,1H),3.89(s,3H),3.77本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,3
‑
二噻烷取代二烯衍生物的制备方法，其特征在于：在路易斯酸的作用下，乙烯基
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1，3
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二噻烷衍生物(I)和炔烃化合物(II)，在合适的有机溶剂和特定的温度下反应得到1,3
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二噻烷取代二烯衍生物(III)，反应方程式如下：所述乙烯基
‑
1，3
‑
二噻烷衍生物(I)中的X为氢、氯、溴；所述1,3
‑
二噻烷取代二烯衍生物(III)的结构为：
所述有机溶剂为...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐寿初，徐向荣，李瑞鹏，
申请(专利权)人：兰州大学，
类型：发明
国别省市：