２－甲基咪唑的分离提取精制制造技术

由乙二醛、乙醛、氨水合成２－甲基咪唑，其分离，提取、精制方法用硫酸、固碱调节ＰＨ值，氯代烃抽提，过滤、结晶制得纯净的２－甲基咪唑，较已有技术所使用工艺，具有所用原料来源丰富，工艺简单，能源消耗低之特点，以乙二醛计，总收率可达７５～８０％。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种用乙二醛、乙醛、氨水合成2-甲基咪唑的分离、提取、精制方法，适用于2-甲基咪唑生产的分离、提取和精制。在已有技术中，日本公开特许公报昭和56-49360中，介绍在含有2-甲基咪唑的不纯物的水溶液中，加入三聚异氰酸迥流，加热冷却结晶、分离，干燥得2-甲基咪唑三聚异氰酸复盐，然后用此复盐在常压下蒸馏，干燥得纯净的2-甲基咪唑。该特许需用原料三聚异氰酸，原料成品昂贵，工业生产中所用原料来源困难，且操作颇为繁琐，设备要求复杂，能源消耗高，工业生产困难较大，不易采用。波兰专利PO165777，PO168235中涉及精制方法系合成反应完成后，整个物系在70℃时加入75%磷酸和碳酸钠，加热至95℃，然后冷却、离心、分离。用甲醇溶解、除盐，蒸除甲醇，制得结晶2-甲基咪唑，收率以乙二醛计为68-80%。该法所得产品质量，因加入磷酸和碳酸钠后，造成高聚物增多，色泽变深，产品质量受到影响，加之所耗磷酸和碳酸钠用量较大，致使2-甲基咪唑总成本上升。本专利技术用硫酸代替磷酸，用固碱代替碳酸钠，将反应液用氯代烃进行抽提、分离，精制得2-甲基咪唑。本专利技术按波兰专利PO-165777，PO-168235所述方法，用乙二醛、乙醛在低温条件下滴加氨水，完成拉齐塞夫斯基反应(Radziszcwski)反应。滴加反应完毕后，搅拌一小时，然后加入硫酸调节PH值至1～6，蒸除未反应的醛，加入固碱，调节PH值至8～11，静置、分层，油层用氯代烃抽提1～4次，蒸除氯代烃，离心分离母液，得结晶2-甲基咪唑。收率(以乙二醛计，下同)可达60～66%。亦可俟反应完毕后，搅拌一小时，滴加硫酸，调节PH值至1～6，减压蒸去物系中一半量的水，加固碱调节PH值至8～10，搅拌、冷却抽滤，滤渣用氯代烃抽提1～3次，蒸除氯代烃，制得2-甲基咪唑收率达50～60%。离心分离母液所得含有2-甲基咪唑的滤液蒸干氯代烃后，加入硫酸固碱调节PH值至8～11，用氯代烃抽提1～3次，蒸干氯代烃，获纯净结晶2-甲基咪唑。收率可达10～16%。亦可将离心分离母液所得含有2-甲基咪唑的滤液，减压蒸干氯代烃后加入苯，加热溶解，趁热分出上层苯层，并蒸干苯液，制取纯净的2-甲基唑咪。收率可达10～12%。本专利技术与已有技术相比，其优点在于选用来源丰富的硫酸，固碱代替磷酸，纯碱或三聚异氰酸，精制方法简单、方便，设备要求不高，能源消耗减少。所得2-甲基咪唑呈米黄色结晶。其熔点达140～142℃，含量95%以上，质量满足生产甲硝羟乙唑，环氧树脂固化剂等产品的需要。总收率可达75～80%。下面是本专利技术的一些实施例实施例(一)在具有冰盐水冷却的反应瓶中，分别投入含量30%乙二醛290克，40%的乙醛166克和25%的氨水225克维持反应温度20℃左右约一小时，然后加入浓度90%的硫酸105克，加热蒸水至原体积的三分之一，然后加入固碱60克，静置，并分别用二氯乙烷100毫升、60毫升，60毫升抽提三次，合并抽提液，加入无水硫酸镁干燥，过滤，除去硫酸镁，滤液减压蒸除二氯乙烷，得米黄色结晶2-甲基咪唑68克，收率达55%。实施例(二)乙二醛(30%)80kg，乙醛(40%)4.8kg，加入反应锅中逐渐滴加氨水(25%)6.5kg，一小时滴完，滴加反应后，室温反应半小时，然后加入硫酸/再加固碱3kg，调节PH值至8～10，搅拌冷却抽滤，滤渣分别用氯仿5kg、4kg抽提二次，合并抽提液蒸去氯仿得结晶2-甲基咪唑2.25kg，收率为66.3%。实施例(三)在装有冰盐水冷却设备搅拌和蒸水设备的50立升反应釜中，分别投入乙二醛(30%)21kg，乙醛(40%)13kg，在20℃以下滴入氨水(25%)16.5kg，滴加完后再反应半小时然后加入98%浓硫酸9.5kg调节PH值至1～2，减压蒸除未反应醛，再加入固碱7kg，调节PH值8～10.5，静置分出油层，油层分别用氯仿38kg、15kg、13kg抽提三次、蒸除氯仿，离心分去母液，得米黄色结晶2-甲基咪唑5.5kg，收率为78%。实施例(四)用实施例三中离心分离后含有2-甲基咪唑的滤液，蒸除氯仿，加入30%硫酸调节PH至1～2再加固碱PH至9.5再用实施例三所述方法，蒸除氯仿制得结晶2-甲基咪唑，收率为16%。实施例(五)用实施例三中离心分离后含有2-甲基咪唑的滤液蒸除氯仿。然后加苯升温溶解，趁热分出苯层，蒸除苯层得2-甲基咪唑1.05kg，收率为11.8%。实施例(六)将乙二醛(30%)8kg，乙醛(40%)4.8kg加入反应釜中，滴加氨水(25%)6.5kg一小时滴完，滴加反应后，室温反应半小时然后加入硫酸3kg调节PH值至1～2，减压蒸去一半量水再加固碱，调节PH值至8～11，搅拌冷却，抽滤，滤渣用二氯乙烷分三次5kg、4kg、4kg抽提，合并抽提液，蒸去大部分二氯乙烷，过滤得结晶2-甲基咪唑2.05kg收率为60%。权利要求1.一种用乙二醛、乙醛、氨水合成2-甲基咪唑的分离、提取、精制方法，适用于2-甲基咪唑分离、提取、精制。含有2-甲基咪唑、乙二醛、乙醛、水，其技术特征是用硫酸调节PH值至1～6，蒸除未反应的醛，加入固碱，调节PH值至8～11，静置分层，油层用氯代烃抽提1～4次，蒸除氯代烃，离心分离，制得结晶2-甲基咪唑。2.根据权利要求1所述的2-甲基咪唑的分离、提取、精制方法，其技术特征是用硫酸调节PH值至1～6，减压蒸去水份，加入固碱，调节PH值至8～10，搅拌、冷却、抽滤。滤渣用氯代烃提取，蒸除氯代烃制得结晶2-甲基咪唑。3.根据权利要求1，所述的2-甲基咪唑的分离、提取、精制方法其技术特征是离心分离后，含有2-甲基咪唑的滤液，蒸除氯代烃后，分别加入硫酸，调节PH值至1～6，过滤，滤液加固碱，调节PH值至8～11，用氯代烃提取1～3次，蒸除氯代烃，回收得结晶2-甲基咪唑。4.根据权利要求1，2所述的2-甲基咪唑的精制方法，其技术特征是离心分离后含有2-甲基咪唑的滤液，蒸除氯代烃，加苯，加热至回流，趁热分出苯层，蒸除苯，得结晶2-甲基咪唑。5.根据权利要求1所述的2-甲基咪唑的分离、提取、精制方法，其技术特征是加98%浓硫酸调节PH值最佳控制在1～2，加固碱调节PH值最佳控制在8～10.5，氯代烃抽提最佳次数控制在1～3次。6.根据权利3所述的2-甲基咪唑的分离提取精制方法，其技术特征是滤液蒸除氯代烃后加30%硫酸，PH值控制在1，加固碱调节PH值在9～10。全文摘要由乙二醛、乙醛、氨水合成2-甲基咪唑，其分离，提取、精制方法用硫酸、固碱调节pH值，氯代烃抽提，过滤、结晶制得纯净的2-甲基咪唑，较已有技术所使用工艺，具有所用原料来源丰富，工艺简单，能源消耗低之特点，以乙二醛计，总收率可达75～80％。文档编号C07D233/56GK1030756SQ8710492公开日1989年2月1日 申请日期1987年7月16日 优先权日1987年7月16日专利技术者何浩明, 唐焕章, 胡肇良, 谈瑞庭, 张祥华 申请人:常州药物研究所, 常州市第四制药厂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用乙二醛、乙醛、氨水合成２－甲基咪唑的分离、提取、精制方法，适用于２－甲基咪唑分离、提取、精制。含有２－甲基咪唑、乙二醛、乙醛、水，其技术特征是用硫酸调节ＰＨ值至１～６，蒸除未反应的醛，加入固碱，调节ＰＨ值至８～１１，静置分层，油层用氯代烃抽提１～４次，蒸除氯代烃，离心分离，制得结晶２－甲基咪唑。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：何浩明，唐焕章，胡肇良，谈瑞庭，张祥华，
申请(专利权)人：常州药物研究所，常州市第四制药厂，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]