基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体、制备方法及应用技术

本发明专利技术涉及不对称催化技术领域，具体涉及基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体、制备方法及应用。该化合物用于催化杂环芳香酮的不对称氢化反应。采用该手性配体与非手性膦配体共修饰的金属催化反应产物具有高转化率，对映选择性可达到99.9％。该手性双齿氮配体采用金鸡纳碱为原料制备而得，原料便宜易得，制备反应过程简单，在空气环境中稳定，具有极高的应用价值。值。

【技术实现步骤摘要】
基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体、制备方法及应用


[0001]本专利技术涉及不对称催化
，具体涉及基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体、制备方法及应用。

技术介绍

[0002]在过去的几十年里，通过酮的不对称氢化反应制备手性醇已取得飞速的发展，尤其是利用合成出的各种手性配体能有效提高不对称氢化反应的对映异构体选择性。自1995年Noyori等开发的手性双齿膦配体与手性二胺配体被成功应用于酮的不对称催化氢化以来，各种各样的手性膦配体及手性氮配体被合成出来并应用于酮的不对称氢化反应，例如BICP，TolBINAP，spiro diphosphines，hemisalen type ligands，ferrocene
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based配体，aminoalcohols等，但这些配体的合成受限于步骤多，反应复杂且膦配体易氧化等问题。此外杂环芳香酮的不对称氢化一直是该研究方向的一大难点，通常加氢活性低，对映异构体选择性差等。因此利用手性天然产物直接合成新型的多齿手性氮配体，并结合非手性膦配体共修饰金属催化杂环芳香酮不对称氢化反应以制备手性醇本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体，其特征在于，其化学式如通式(I)所示：所述通式(I)中，R独立的表示为甲基、乙基、C3～C7的直链烷基、C3～C7的支链烷基或杂环烷基，R＇独立的表示为甲氧基或氢，R〞独立的表示为乙基或乙烯基。2.根据权利要求1所述一种基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体，其特征在于，所述通式(I)中两个含氮杂环与氨基连接的碳原子的构型为R型或S型。3.根据权利要求2所述一种基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体，其特征在于，R独立的表示为甲基、丙基、戊基、庚基、吡咯烷基中的一种；R＇独立的表示为甲氧基、氢中的一种；R〞为乙烯基；其化学式如通式(II)所示：4.根据权利要求3所述一种基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体，其特征在于，所述手性双齿氮配体的结构式为：
中的一种。5.一种如权利要求1～4任意一项所述基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体的制备方法，其特征在于，先将金鸡纳碱类化合物衍生成胺类化合物，再将得到的所述胺类化合物与醛类化合物反应生成具有空间构型的所述手性双齿氮配体。6.根据权利要求5所述一种基于金鸡纳碱骨架的手性双齿氮配体的制备方法，其特征在于，所述胺类化合物与所述醛类化合物的反应步骤为：向所述胺类化合物中加入所述醛类化合物以及4A分子筛，再加入1,2
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二氯乙烷，室温条件下搅拌24h后，过滤所述4A分子筛并收集滤液；在真空条件下除去滤液中的1，2
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二氯乙烷，再加入无水甲醇，并在0℃条件下加入硼氢化钠；恢复至所述室温后搅拌4h，加水进行淬灭...

【专利技术属性】
技术研发人员：李春，张林，
申请(专利权)人：贵州医科大学，
类型：发明
国别省市：