一种长链烯烃的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种长链烯烃的制备方法，属于精细化工技术领域。本发明专利技术在固定床连续流动反应器中，在催化剂的作用下对长链脂肪醇进行脱水，从而获得长链烯烃产物。本发明专利技术采用原子半径非常大的稀土金属氧化物为催化剂，促进了烯烃从催化剂表面脱附，可以有效抑制烯烃中碳碳双键内迁以及醚化反应。本发明专利技术的催化反应效率高、工艺流程简单、无副产物产生，提高了目标烯烃的选择性，且本发明专利技术产物分离提纯简便，降低了生产成本。低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种长链烯烃的制备方法


[0001]本专利技术涉及精细化工
，尤其涉及一种长链烯烃的制备方法。

技术介绍

[0002]长链烯烃在精细化工领域具有广泛的应用，包括长链α
‑
烯烃和α,ω
‑
二烯烃，随着分子中碳数的变化，α
‑
烯烃和α,ω
‑
二烯烃产品的用途也不同。其中，具有4～8个碳原子的α
‑
烯烃和α,ω
‑
二烯烃主要用作乙烯、丙烯、丙烯酸等共聚单体；具有6～15个碳原子的α
‑
烯烃和α,ω
‑
二烯烃可以用作合成高端润滑油的原材料；具有6～10个碳原子的α
‑
烯烃和α,ω
‑
二烯烃还可用于生产增塑剂产品。随着全球经济的快速发展，对具有5至10个碳原子的α
‑
烯烃和α,ω
‑
二烯烃的需求量逐渐增加，改进现有的生产工艺具有重要意义。
[0003]目前，长链烯烃的合成技术主要有石蜡裂解工艺、烷基脱氢工艺、乙烯齐聚工艺等。
[0004]专利CN201410062062.5报道了一种从石蜡高温裂解产生的碳氢混合物中分离提纯1
‑
己烯的方法，由于原料中存在大量沸点和极性相近的组分，分离难度非常大，导致烯烃产品收率较低且杂质多。
[0005]专利CN201310264797.1报道了以镧改性的大孔容氧化铝为载体，采用真空浸渍方法制备了长链烷烃脱氢制烯烃的催化剂，在适当条件下表现出不错的活性和稳定性，但是脱氢产物中大多数为长链内烯烃，α
‑
烯烃和α,ω
‑
二烯烃的含量<10％，分离难度较大，同时，脱氢催化剂一般采用贵金属Pt为活性组分，使用寿命较短，使整个工艺的生产成本迅速上升。
[0006]专利CN201310492966.7报道了以氯化2
‑
苯甲酰基
‑
1,10
‑
菲咯啉缩胺合铁(II)配合物为主催化剂、烷基铝为助催化剂，可以高效催化乙烯齐聚反应，α
‑
烯烃的选择性高，使乙烯齐聚反应成本大幅下降，该方法只能得到偶数碳烯烃混合物，无法生产奇数碳烯烃，在分离过程中能耗较高。
[0007]专利CN201510676135.4和CN201910462357.4报道了一种酯裂解制烯烃的方法，以1,10
‑
癸二醇和高碳酸为原料，先酯化反应生产两者的二酯，再进行裂解反应，可以两步法高效、高收率制备1,9
‑
癸二烯，该方法需要高碳酸加入，两步法也增加了生产工艺的复杂性。通过设计合适的催化剂体系，直接催化长链脂肪醇脱水制长链烯烃具有非常大的吸引力和应用前景。

技术实现思路

[0008]有鉴于此，本专利技术提供了一种长链烯烃的制备方法，催化反应效率高、工艺流程简单、无副产物产生，产物分离提纯简便，降低了生产成本，提高目标烯烃的选择性。
[0009]本专利技术所述长链烯烃的制备方法，包括以下步骤：
[0010]在固定床连续流动反应器中加入稀土金属氧化物催化剂，将长链脂肪醇与惰性气体经过250℃预热后进行混合，然后通过装有所述稀土金属氧化物催化剂的床层，在温度为
200～450℃，反应压力为1～30atm的条件下进行脱水反应，得到长链烯烃；
[0011]所述长链脂肪醇蒸汽的质量空速为0.1～1h
‑1。
[0012]优选的，所述稀土金属氧化物催化剂为Pr6O
11
、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3、Lu2O3、ThO2中的至少一种。
[0013]优选的，所述稀土金属氧化物催化剂的粒径为40～60目。
[0014]优选的，所述稀土金属氧化物催化剂的制备方法为：
[0015](1)将稀土可溶性盐溶于去离子水中，得到浓度为10g/L的稀土可溶性盐溶液；
[0016](2)向步骤(1)所述稀土可溶性盐溶液中加入浓度为1mol/L的氨水溶液，调节pH值≥9，得到混合溶液；
[0017](3)将步骤(2)所述混合溶液在80℃下老化4小时，过滤，对滤饼进行打浆洗涤处理，重复多次直至滤液的pH值为7，得到中性滤饼；
[0018](4)将步骤(3)所述中性滤饼在110℃干燥12小时，然后在500℃空气中焙烧4小时，得到所述稀土金属氧化物催化剂。
[0019]优选的，步骤(1)所述稀土可溶性盐为Pr2(SO4)3、Pr(NO3)3·
6H2O、Sm(NO3)3·
6H2O、Sm(NO3)3·
8H2O、Eu(NO3)3·
6H2O、Gd(NO3)3·
6H2O、Dy(NO3)3·
6H2O、Ho(NO3)3·
5H2O、Er(NO3)3·
5H2O、Tm(NO3)3·
5H2O、Yb(NO3)3·
5H2O、Lu(NO3)3·
6H2O、Lu2(SO4)3、Th(NO3)4·
6H2O中的至少一种。
[0020]优选的，所述长链脂肪醇为长链α
‑
醇或长链α,ω
‑
二烯烃；所述长链α
‑
醇包括1
‑
戊醇、1
‑
己醇、1
‑
庚醇、1
‑
辛醇、1
‑
壬醇、1
‑
癸醇中的至少一种；
[0021]所述长链α,ω
‑
二醇是包括1,5
‑
戊二醇、1,6
‑
己二醇、1,7
‑
庚二醇、1,8
‑
辛二醇、1,9
‑
壬二醇、1,10
‑
癸二醇中的至少一种。
[0022]优选的，所述长链烯烃包括长链α
‑
烯烃或长链α,ω
‑
二烯烃，所述长链α
‑
烯烃包括1
‑
戊烯、1
‑
己烯、1
‑
庚烯、1
‑
辛烯、1
‑
壬烯、1
‑
癸烯中的至少一种；
[0023]所述长链α,ω
‑
二烯烃包括1,4
‑
戊二烯、1,5
‑
己二烯、1,6
‑
庚二烯、1,7
‑
辛二烯、1,8
‑
壬二烯、1,9
‑
癸二烯中的至少一种。
[0024]优选的，所述惰性气体是指氮气、氩气、氦气或二氧化碳中的至少一种。
[0025]优选的，所述惰性气体的流速与催化剂质量的比例为10～50mL/min：1g。
[0026]与现有技术相比，本专利技术具有本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种长链烯烃的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在固定床连续流动反应器中加入稀土金属氧化物催化剂，将长链脂肪醇与惰性气体经过250℃预热后进行混合，然后通过装有所述稀土金属氧化物催化剂的床层，在温度为200～450℃，反应压力为1～30atm的条件下进行脱水反应，得到长链烯烃；所述长链脂肪醇蒸汽的质量空速与催化剂质量的比例为0.1～1h
‑1：1g。2.根据权利要求1所述的长链烯烃的制备方法，其特征在于，所述稀土金属氧化物催化剂为Pr6O
11
、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3、Lu2O3、ThO2中的至少一种。3.根据权利要求2所述的长烯烃的制备方法，其特征在于，所述稀土金属氧化物催化剂的粒径为40～60目。4.根据权利要求2所述的长链烯烃的制备方法，其特征在于，所述稀土金属氧化物催化剂的制备方法为：(1)将稀土可溶性盐溶于去离子水中，得到浓度为10g/L的稀土可溶性盐溶液；(2)向步骤(1)所述稀土可溶性盐溶液中加入浓度为1mol/L的氨水溶液，调节pH值≥9，得到混合溶液；(3)将步骤(2)所述混合溶液在80℃下老化4小时，过滤，对滤饼进行打浆洗涤处理，重复多次直至滤液的pH值为7，得到中性滤饼；(4)将步骤(3)所述中性滤饼在110℃干燥12小时，然后在500℃空气中焙烧4小时，得到所述稀土金属氧化物催化剂。5.根据权利要求4所述的长链烯烃的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述稀土可溶性盐为Pr2(SO4)3、Pr(NO3)3·
6H2O、Sm(NO3)3·
6H2O、Sm(NO3)3·
8H2O、Eu(NO3)3·
6H2O、Gd(NO3)3·
6H2O、Dy(NO3)3·
6H2O、Ho(NO3)3·
5H2O、Er(NO3)3·
5H2O、Tm(NO3)3·
5H2O、Yb(NO3)3·
5H2O、Lu(NO3)3·
6H2O、Lu2(SO4)3、Th(NO3)4·...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘必军，陈兆刚，胡建洲，张晨，
申请(专利权)人：淮安信盛新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：