Pickering乳液制造技术

本发明专利技术涉及Pickering乳液，其包含：(i)水；(ii)基于该Pickering乳液的总重量计10

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】impurities in triglyceride oils on phase inversion of Pickering emulsions stabilized by CaCO3nanoparticles”，Physicochem.Eng.Aspects 417，2013，第126
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132页，其涉及用CaCO3纳米颗粒稳定的水包油或油包水乳液，其中该乳液包含痕量的阴离子表面活性剂如十二烷基硫酸钠或羧酸钠作为疏水剂，其使CaCO3纳米颗粒的表面疏水化，其中该纳米颗粒的初级直径是80nm
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120nm。从Cui等人的文章“Multiple Phase Inversion of Emulsion Stabilized by in Situ surface Activation of CaCO3Nanoparticles via Adsorption of Fatty Acids”，Langmuir，2012，28，第314
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320页，已知亲水CaCO3纳米颗粒(其已经用链长6
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12的羧酸钠以及2
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乙基己基磺化琥珀酸钠表面活化)可以用于在界面处稳定水包油或油包水乳液，其中该碳酸钙颗粒是纳米颗粒，并且初级直径是80
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120nm。但是，全部这些Pickering乳液包含小于120nm的纳米颗粒。最近的研究已经显示这种小纳米颗粒会对环境、人和动物不利。更准确地，这些纳米颗粒会在摄入过程中或者通过皮肤进入生物体内，并且在体内可以改变位置到不同的器官和组织或处于植物内。由于它们在人、动物或植物细胞内的反应性，它们会表现出毒物学效应。更准确地，这种纳米颗粒具有在蛋白质周围组织的能力，并且由于这种结合性，一些颗粒通过蛋白质伸展、原纤化、硫醇交联和酶活性损失而产生不利的生物学后果。所以，需要初级直径高于150nm的Pickering颗粒。
[0008]US20100272765A1涉及一种稳定的乳液及其制备方法。乳液中的固体微粒材料的平均粒度是至多200nm。该乳液包含：(a)油；(b)水；(c)表面活性剂；和(d)固体微粒材料，其中该表面活性剂可以是本领域技术人员已知的任何阴离子、两性离子或两性、非离子或阳离子表面活性剂。WO2009112836涉及Pickering乳液制剂，其包含：(a)含水连续相；(b)分散油相，其包含至少一种基本上水不溶性杀虫活性成分；(c)至少一种胶体固体稳定剂，其位于连续相与分散相之间的界面处，其数字加权的中值粒度可以是0.5μm或更小；和(d)至少一种聚合物助稳定剂。JP2017508441A涉及一种包含至少一种含水相和至少一种脂质相的可食用乳液，通过可食用无机盐颗粒来稳定该乳液，其中该可食用无机盐可以是碳酸钙和该颗粒在其表面上涂覆或吸附有0.5
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20wt％的脂肪酸。Huang Funing等人的文章“On the Pickering emulsions stabilized by calcium carbonate particles with variousmorphologies”，Colloids and Surfaces A 580(2019)123722涉及立方体、球形和棒状碳酸钙颗粒(PCC颗粒)，其通过沉淀方法制备，并且作为稳定剂用于形成Pickering乳液。碳酸钙颗粒稳定的Pickering乳液是水包油类型的。Joana Marto等人的文章“Pickering Emulsions stabilized by Calcium Carbonate Particles:A New Topical Formulation”，Cosmetics 2020，7，62，7030062涉及碳酸钙颗粒作为局部使用的Pickering乳液的稳定剂的用途。这篇文章中制备的制剂具有与人的皮肤相容的pH和剪切稀释表现，并且包含辛酸/癸酸甘油三酯和碳酸钙，该碳酸钙来源于石灰石聚集体的压碎和因此是一种研磨天然碳酸钙(GCC)。用作Pickering颜料的固体颗粒或颜料经常是研磨碳酸钙颗粒或沉淀碳酸钙颗粒。但是，当PCC或GCC颗粒用作Pickering颜料时，小滴尺寸经常不是非常均匀的，此外这些乳液经常是不稳定的，例如在几天之后会检测到分离的油相。所以，为了生产稳定的Pickering乳液，经常需要在Pickering颜料表面上添加表面活性剂、助稳定剂或表面涂层。添加这些表面活性剂、助稳定剂或表面涂层经常是不期望的，特别在用于农业或用于人和动物的Pickering乳液中，因为这种化合物对于人或动物可能具有副作用，并且可能不是环境友好的。
[0009]所以，本领域一直需要替代的或改进的Pickering乳液。
[0010]本专利技术的一个目标是提供一种Pickering乳液，其包含之前尚未用作Pickering颜料的新型Pickering颜料。本专利技术的另一目标是提供Pickering乳液，其不含初级直径低于150nm的纳米颗粒。本专利技术的另一目标是提供Pickering乳液，其中该乳液除了Pickering颜料之外不含用于稳定该Pickering乳液中的小滴的另外的乳化剂。本专利技术的另一目标是提供一种更环境相容的Pickering乳液。本专利技术的另一目标是提供可以容易地和快速地生产的Pickering乳液，其是廉价的，特别是容易处置的。
[0011]前述的和其他的问题可以通过本文在独立权利要求中所定义的主题来解决。
[0012]根据本专利技术的一个方面，提供了Pickering乳液，其包含：(i)水；(ii)基于该Pickering乳液的总重量计10
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50wt％的油，和(iii)基于该Pickering乳液的总重量计1
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10wt％的Pickering颜料，其中该Pickering颜料是选自表面反应碳酸钙(SRCC)或者研磨碳酸钙(GCC)和表面反应碳酸钙(SRCC)的混合物的碳酸钙颗粒，和其中该碳酸钙颗粒具有0.2μm
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10μm的体积中值粒度d
50
值。
[0013]本专利技术的专利技术人已经令人惊讶地发现，对于制备Pickering乳液来说，使用这样的Pickering颜料是有利的，其是选自表面反应碳酸钙(SRCC)或者研磨碳酸钙(GCC)和表面反应碳酸钙(SRCC)的混合物的碳酸钙颗粒，其中该碳酸钙颗粒具有0.2μm
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10μm的体积中值粒度d
50
值。首先，本专利技术的Pickering颜料具有0.2μm
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10μm的体积中值粒度d
50
值，因而不含初级直径大体上低于150nm的纳米颗粒。此外，本专利技术的Pickering乳液除了该Pickering颜料之外不含用于稳定该Pickering乳液中的小滴的另外的乳化剂，因此可以生产清洁标签的乳液。此外，本专利技术的Pickering颜料对于环境、人或动物是无毒无害的。此外，本专利技术人已经发现，本专利技术的Pickering乳液是白色的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.Pickering乳液，其包含：(i)水；(ii)基于该Pickering乳液的总重量计10
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50wt％的油，和(iii)基于该Pickering乳液的总重量计1
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10wt％的Pickering颜料，其中该Pickering颜料是选自表面反应碳酸钙(SRCC)或者研磨碳酸钙(GCC)和表面反应碳酸钙(SRCC)的混合物的碳酸钙颗粒，和其中该碳酸钙颗粒具有0.2μm
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10μm的体积中值粒度d
50
值。2.根据权利要求1所述的Pickering乳液，其中该研磨碳酸钙选自大理石、石灰石和/或白垩，优选是大理石，和/或该表面反应碳酸钙是天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种H3O
+
离子供体的反应产物，其中该二氧化碳通过H3O
+
离子供体处理来原位形成和/或由外部源供应。3.根据前述权利要求中任一项所述的Pickering乳液，其中该研磨碳酸钙具有：a)0.3μm
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5.0μm的体积中值粒度d
50
值，优选0.6μm
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3μm，最优选高于1.0μm
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1.7μm，和/或b)≤20μm的顶切粒度(d
98
(vol))，优选≤15μm，更优选≤10μm，最优选≤7μm，和/或c)通过BET氮气方法测量的0.5
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50m2/g的比表面积(BET)，优选0.5
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35m2/g，更优选0.5
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25m2/g，最优选0.6
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17m2/g。4.根据前述权利要求中任一项所述的Pickering乳液，其中该表面反应碳酸钙具有：a)1.5μm
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9.0μm的体积中值粒度d
50
值，优选2.5μm
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7.5μm，最优选3.3μm
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6.6μm，和/或b)≤20μm的顶切粒度(d
98
(vol))，优选≤15μm，更优选≤10μm，最优选≤7μm，和/或c)通过BET氮气方法测量的10
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200m2/g的比表面积(BET)，优选20
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180m2/g，更优选25
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140m2/g，最优选48
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110m2/g，和/或d)由压汞法测量计算的0.1
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2.3cm3/g的颗粒内压入比孔体积，更优选0.2
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2.0cm3/g，特别优选0.4
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1.5cm3/g，最优选0.6
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1.1cm3/g。5.根据前述权利要求中任一项所述的Pickering乳液，其中该乳液包含基于该Pickering乳液的总重量计10
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40wt％的油，优选10
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【专利技术属性】
技术研发人员：M，
申请(专利权)人：OMYA国际股份公司，
类型：发明
国别省市：