一种稳定性优异的多杀霉素复合农药制造技术

本发明专利技术公开了一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，属于含有杂环化合物的杀生剂技术领域。本发明专利技术以多杀霉素与甲氧虫酰肼为杀虫活性成分，配比合理，具有优异害虫杀灭性。本发明专利技术使用有机载体作为添加助剂，其独特的结构增强了对活性成分的吸附能力，也降低了活性成分释放过程中遇到的阻碍。本发明专利技术具有良好的稳定性，可以降低杀虫成分的分解，延长其持续时间，对水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、棉花棉铃虫等鳞翅目害虫具有良好的防治效果。鳞翅目害虫具有良好的防治效果。

【技术实现步骤摘要】
一种稳定性优异的多杀霉素复合农药


[0001]本专利技术涉及含有杂环化合物的杀生剂
，尤其涉及一种稳定性优异的多杀霉素复合农药。

技术介绍

[0002]多杀霉素又称多杀菌素，是美国陶氏益农公司在上世纪90年代开发的一种新型生物杀虫剂。多杀菌素是一种从多刺糖多孢菌发酵液中提取的代谢物。多杀菌素具有高效、低毒、环保等优点，被广泛应用于农作物病虫害防治。多杀菌素在自然界中可通过多种途径降解，实际施药中易受到环境影响，造成病虫害防治效果差异较大。
[0003]甲氧虫酰肼是美国罗姆哈斯公司研发的双酰肼类昆虫生长调节剂。具有选择性强、毒性低、污染小、对有益生物影响小等特点，被广泛用于鳞翅目害虫防治工作。甲氧虫酰肼具有与昆虫蜕皮激素类似的功能，可与蜕皮激素受体蛋白结合，从而促使昆虫提前蜕皮并杀死它。甲氧虫酰肼对鳞翅目昆虫有良好的防治效果，对环境和非靶标生物更安全。现已成为替代有机磷、拟除虫菊酯类杀虫剂的理想农药之一。
[0004]专利CN 101878766 A公开了一种含甲氧虫酰肼和生物源杀虫剂的杀虫组合物，组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，可减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。专利CN111616156A提供了一种阿维菌素
·
多杀霉素纳米悬浮剂及其制备方法，该专利剂型为悬浮剂，以纳米材料负载部分农药有效成分，具有利用率高、持效期久、便于使用且对环境友好的特点。
[0005]上述技术方案皆存在各自的缺陷，在实际应用中，多杀霉素稳定性较差，多杀毒素在阳光照射等条件下容易分解，采用简单物理吸附的方式存在多杀毒素与载体的结合性能较差的技术问题，其吸附效率较低，即在农药的水分散体系中，存在大量未被吸附的游离态多杀毒素。游离态多杀毒素未受到载体的保护，喷洒后在太阳光的照射下易分解，难以发挥预期的杀虫效果。
[0006]现有技术中已公开在农药中添加载体来对杀虫活性成分进行保护的技术方案。其中，载体和活性成分通常采用物理吸附的方式结合，亦或通过包覆的形式将活性成分封装于载体内部。使用载体对活性成分进行包覆看似是一个较优的选择，但在实际使用中，所针对灭杀的二化螟、稻纵卷叶螟等鳞翅目害虫在生物习性上具有高度的迁移性。上述害虫迁移性强，意味其不会长期停留于农作物的某一部位，这对农药活性成分发挥功效的速率提出了更高的要求；将多杀霉素等活性成分包覆于载体内部固然可以更好地提升其稳定性，但是该技术方案存在活性成分生效慢、难以短时间杀死害虫的缺陷，实际应用的杀虫效率不高。

技术实现思路

[0007]有鉴于现有技术的上述缺陷，本专利技术所要解决的问题是提供一种具有优异害虫杀
灭性及持效性的多杀霉素复合农药。
[0008]为此，本专利技术制备了一种有机载体并应用于多杀霉素复合农药中。该有机载体包括二氧化硅层与有机框体，其有机框体由三聚氯氰和对氨基苯酚反应得到取代产物与甲酰化的间苯二酚经缩合而成。有机载体分子间通过亚胺基共价键连接并形成二维的网状结构，表面积大、稳定性好，含氮杂环与氨基、亚胺基中丰富的氮和π电子体系增强了有机载体对多杀霉素芳香环的吸附能力，相比于简单的物理吸附或具有三维结构载体，该有机载体通过化学键间相互作用降低了游离态多杀毒素的比例，也减少了活性成分穿过三维结构遇到的阻碍，使得活性成分的稳定性和杀虫效率得到提升。
[0009]一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，包含杀虫活性成分、助剂及水；所述杀虫活性成分为多杀霉素与甲氧虫酰肼；所述助剂包括消泡剂、防腐剂、防冻剂、有机载体。
[0010]具体的，一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，其组分包括2～4wt％多杀霉素、6～8wt％甲氧虫酰肼、0.1～1.5wt％消泡剂、0.1～2wt％防腐剂、0.5～3wt％防冻剂、0.5～4.5wt％有机载体及余量的水。
[0011]优选的，所述消泡剂为硅氧烷类化合物、聚醚类化合物、硅酮类化合物、高碳醇类化合物中的一种或多种。
[0012]优选的，所述防腐剂为山梨酸钾、苯甲酸、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或多种。
[0013]优选的，所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、甘油中的一种或多种。
[0014]本专利技术有机载体为二维结构，这种结构使载体相邻层存在芳香基团的π
‑
π堆积相互作用，有机载体结构致密，吸光度下降，而苯环之间的弱氢键也会竞争吸收紫外光，从结果上来看，π
‑
π堆积使有机分子的紫外吸收能力下降。有机分子吸收阳光中的紫外光，一般是π
→
π*跃迁或n
→
π*跃迁，π
‑
π堆积利用π成键轨道与π*反键轨道作用，使π轨道能量进一步降低，而使π*轨道能量进一步升高，增加了这两种跃迁间的能力差。电子跃迁到更高能级最后逃逸的概率增加，更容易产生自由基，而π
‑
π堆积降低了电子跃迁的概率，使自由基的数量下降，进而降低了农药活性成分的分解，提升了其稳定性。
[0015]优选的，所述有机载体包括二氧化硅层与有机框体；所述有机框体由三聚氯氰和对氨基苯酚反应得到取代产物与甲酰化的间苯二酚经缩合制备得到。
[0016]进一步的，所述有机载体的制备方法如下：
[0017]L1、取三氯氧磷和N,N
‑
二甲基甲酰胺，经氯化反应得到甲酰化试剂，备用；另取间苯二酚溶于N,N
‑
二甲基甲酰胺，得到间苯二酚反应液，备用；将上述甲酰化试剂与间苯二酚反应液混合后进行甲酰化反应，反应结束后用冰水浴淬灭反应并调节pH至碱性，经乙酸乙酯萃取、饱和氯化钠水溶液洗涤、干燥，得到甲酰化产物，备用；
[0018]L2、将三聚氯氰、对氨基苯酚、碳酸钠混于1,4
‑
二氧六环，得到混合反应液，备用；上述混合反应液进行取代反应后冷却至常温，过滤收集滤饼，滤饼经水洗、重结晶、干燥，得到取代产物，备用；
[0019]L3、将所述甲酰化产物溶于1,4
‑
二氧六环，随后继续加入所述取代产物及冰醋酸，混合后进行缩合反应；反应结束后冷却至常温，过滤收集滤饼，滤饼经醇洗、干燥，得到缩合产物，备用；
[0020]L4、将所述缩合产物分散于水，得到悬浮液，备用；向所述悬浮液中加入九水合硅酸钠，两者混合后用盐酸调节混合物的pH至中性，进行反应；反应结束后经离心收集固体、
水洗、干燥，得到所述有机载体。
[0021]具体的，所述有机载体的制备方法如下，以重量份计：
[0022]L1、取4.5～9.5份三氯氧磷和8.5～18份N,N
‑
二甲基甲酰胺，经氯化反应得到甲酰化试剂，备用；另取1～2.5份间苯二酚溶于10～20份N,N
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二甲基甲酰胺，得到间苯二酚反应液，备用；将上述甲酰化试剂与间苯二酚反应液混合后进行甲酰化反应，反应结束后用冰水浴淬灭反应并调节pH至7.5～9，经乙酸乙酯萃取、饱和氯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，包含杀虫活性成分、助剂及水，其特征在于：所述杀虫活性成分为多杀霉素与甲氧虫酰肼；所述助剂包括消泡剂、防腐剂、防冻剂、有机载体。2.根据权利要求1所述的一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，其特征在于：其组分包括2～4wt％多杀霉素、6～8wt％甲氧虫酰肼、0.1～1.5wt％消泡剂、0.1～2wt％防腐剂、0.5～3wt％防冻剂、0.5～4.5wt％有机载体及余量的水。3.根据权利要求1或2任一项所述的一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，其特征在于：所述消泡剂为硅氧烷类化合物、聚醚类化合物、硅酮类化合物、高碳醇类化合物中的一种或多种。4.根据权利要求1或2任一项所述的一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，其特征在于：所述防腐剂为山梨酸钾、苯甲酸、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或多种。5.根据权利要求1或2任一项所述的一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，其特征在于：所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、甘油中的一种或多种。6.根据权利要求1或2任一项所述的一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，其特征在于：所述有机载体包括二氧化硅层与有机框体；所述有机框体由三聚氯氰和对氨基苯酚反应得到取代产物与甲酰化的间苯二酚经缩合制备得到。7.根据权利要求6所述的一种稳定性优异的多杀霉素复合农药，其特征在于，所述有机载体的制备方法如下，以重量份计：L1、取4.5～9.5份三氯氧磷和8.5～18份N,N
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二甲基甲酰胺，经氯化反应得到甲酰化试剂，备用；另取1～2.5份间苯二酚溶于10～20份N,N
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二甲基甲酰胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：周学强，高华清，王祥，周志锋，戴权，彭成洲，
申请(专利权)人：江西田友生化有限公司毅植农业科技有限公司，
类型：发明
国别省市：