一种(2,2,2-三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种(2,2,2

【技术实现步骤摘要】
一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法


[0001]本专利技术涉及化合物研发以及化合物制备
，特别涉及环状磷腈类衍生物的合成方法。

技术介绍

[0002]乙氧基五氟环三磷腈常用于锂离子电池电解液阻燃剂，但是添加量较大。而(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈和乙氧基五氟环三磷腈有类似的结构，但是取代基上含氟，阻燃效果优于乙氧基五氟环三磷腈，可以减少添加量，提高阻燃效果。
[0003]但是(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的沸点低，挥发性强，合成时副产物多，导致提纯困难，收率低等缺点。(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈沸点低，挥发性强；用正己烷、乙腈等作为反应溶剂，在分离提纯时，溶剂会将(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈一起带出，难以分离，降低产物纯度和收率。在反应时，用三乙胺、氨等碱做缚酸剂时，会大量副产物产生，导致反应转化率降低。

技术实现思路

[0004]本专利技术所需解决的技术问题是：提供一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，该方法反应条件温和，反应易控，产物易提纯，收率高。
[0005]为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案是：一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其制备方法包括以下步骤：在乙醚中，加入六氟环三磷腈、三氟乙醇，六氟环三磷腈与三氟乙醇的摩尔比为1:0.8～1:2，在缚酸剂三乙胺和催化剂的作用下反应，反应温度在0℃～40℃，得到(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈，所述的催化剂为无水氯化镁、无水三氯化铝或无水三氯化铁中的一种，(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的结构式如下：。
[0006]进一步地，前述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其中，乙醚的质量为六氟环三磷腈质量的2～5倍。
[0007]进一步地，前述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其中，催化剂的摩尔量为六氟环三磷腈摩尔量的0.5～2倍。
[0008]更进一步地，前述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其中，催化剂分批次间隔加入，加入后搅拌均匀。
[0009]进一步地，前述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其中，三乙胺的摩尔量为六氟环三磷腈摩尔量的1～1.2倍。
[0010]进一步地，前述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其中，反应
时间在0.5～8小时。
[0011]进一步地，前述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其中，缚酸剂三乙胺的投料方式为配制三乙胺
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乙醚溶液进行滴加。
[0012]进一步地，前述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其中，反应结束后，反应液离心分离精馏得产品。
[0013]本专利技术的优点在于：一、反应条件温和易控。二、无水氯化镁、无水三氯化铝或无水三氯化铁作为催化剂能有效抑制副产物的发生，从而大大提高收率及纯度。三、采用乙醚作为反应用有机溶剂，并采用无水氯化镁、无水三氯化铝或无水三氯化铁作为催化剂，无水氯化镁、无水三氯化铝或无水三氯化铁不溶于乙醚，因此催化剂投料不会引起反应体系温度波动，从而能进一步避免副产物产生。
附图说明
[0014]图1是实施例1中反应液检测得到的GC
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MS谱图。
[0015]图2是实施例1中反应液检测得到的目标产物碎片图。
[0016]图3是比较例1中反应液检测得到的GC
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MS谱图。
具体实施方式
[0017]下面结合优选实施例对本专利技术所述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法作进一步详细的说明。
[0018]实施例1：在装有搅拌、冷凝管、温度计的2000mL三口烧瓶中，加入600g乙醚，300g六氟环三磷腈（以下简称PNF）和120g 的2,2,2
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三氟乙醇，在10℃时加入115g无水氯化镁，115g无水氯化镁分批次间隔加入，搅拌均匀后，滴加质量浓度为40%的三乙胺
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乙醚溶液305g，滴加完毕后在34℃保温反应2小时，结束反应，取样后测MS，如图1、图2所示，图1中显示二取代物极少，图2中碎片（230）为六氟环三磷腈单取代物的特征碎片，碎片（329）为(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的分子量，可以确认反应产物为目标产物。反应后转化率为85%，反应液离心分离后精馏，得到纯度在99.5%以上的(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈278g，收率在70%（以PNF计）。实施例2：在装有搅拌、冷凝管、温度计的5000mL三口烧瓶中，加入1200g乙醚，300gPNF和120g 2,2,2
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三氟乙醇，在20℃时加入58g无水氯化镁，58g无水氯化镁分批次间隔加入，搅拌均匀后，滴加质量浓度为40%的三乙胺
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乙醚溶液305g，滴加完毕后在34℃保温反应8小时，结束反应，取样后测MS，确认反应产物为目标产物。反应转化率为80%，反应液离心分离后精馏，得到纯度在99.5%以上的(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈257g，收率在65%（以PNF计）。
[0019]实施例3：在装有搅拌、冷凝管、温度计的5000mL三口烧瓶中，加入1500g乙醚，300gPNF和180g 2,2,2
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三氟乙醇，在10℃时缓慢多次加入229g无水氯化镁，搅拌均匀后，滴加质量浓度为40%的三乙胺
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乙醚溶液305g，滴加完毕后在34℃保温反应6小时，结束反应，取样后测MS，确认反应产物为目标产物。反应转化率为80%，反应液离心分离后精馏，得到纯度在99.5%以上的(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈256g，收率在65%（以PNF计）。
[0020] 实施例4：在装有搅拌、冷凝管、温度计的2000mL三口烧瓶中，加入900g乙醚，
300gPNF和120g 2,2,2
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三氟乙醇，在10℃时缓慢多次加入115g无水氯化镁，搅拌均匀后，滴加质量浓度为40%的三乙胺
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乙醚溶液365g，滴加完毕后在34℃保温反应0.5小时，结束反应，取样后测MS，确认反应产物为目标产物。反应转化率为83%，反应液离心分离后精馏，得到纯度在99.5%以上的(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈250g，收率在63%（以PNF计）。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其制备方法包括以下步骤：在乙醚中，加入六氟环三磷腈、三氟乙醇，六氟环三磷腈与三氟乙醇的摩尔比为1:0.8～1:2，在缚酸剂三乙胺和催化剂的作用下反应，反应温度在0℃～40℃，得到(2,2,2
‑
三氟乙氧基)五氟环三磷腈，所述的催化剂为无水氯化镁、无水三氯化铝或无水三氯化铁中的一种，(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的结构式如下：。2.根据权利要求1所述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其特征在于：乙醚的质量为六氟环三磷腈质量的2～5倍。3.根据权利要求1所述的一种(2,2,2
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三氟乙氧基)五氟环三磷腈的制备方法，其特征在于：催化剂的摩尔量为六氟环三磷腈摩尔量的0.5～2倍。4.根据权利要求3...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈晓华，李娟，刘栋成，陈明凯，
申请(专利权)人：宁德国泰华荣新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：