树脂组合物及使用其的气体阻隔膜制造技术

[问题]为了提供一种能够形成气体阻隔性优异、同时厚度的波动小的膜的树脂组合物。[解决方案]一种树脂组合物，其包含大于40重量％且99重量％以下的(A)EVOH系树脂、(B)PVA系树脂、和(C)酸改性聚烯烃类；该树脂组合物优选具有1％以下的挥发成分。优选所述(B)组分为在侧链中具有伯醇羟基的PVA系树脂。链中具有伯醇羟基的PVA系树脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物及使用其的气体阻隔膜


[0001]本专利技术涉及一种可熔融成形的并且能够提供气体阻隔性优异的膜或气体阻隔层的树脂组合物。

技术介绍

[0002]如聚乙烯醇系树脂和乙烯
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乙烯醇系树脂等含有重复乙烯醇单元的乙烯醇系树脂由于其中的羟基形成的高结晶性而具有优异的气体阻隔性。基于优异的气体阻隔性，这种乙烯醇系树脂在包括农业用、土木工程用、工业用、医疗用、包装用，以及休闲用、玩具、杂货、日用品、容器和零件等在内的各种领域中被用作包装膜或气体阻隔层。
[0003]从包装用膜、层叠体或成形品的气体阻隔层的生产性的观点来看，所使用的乙烯醇系树脂需要是可熔融成形的。在含有重复乙烯醇单元的乙烯醇系树脂中，聚乙烯醇(PVA)具有高含量的乙烯醇单元，表现出特别优异的气体阻隔性。然而，PVA的分解温度接近其熔点，这导致热熔融成形困难。出于该原因，在单独使用PVA的包装用材料或熔融成形体的气体阻隔层的利用实际上是有限的。
[0004]在这方面，乙烯
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乙烯醇系树脂(EVOH系树脂)是乙烯和乙烯醇的共聚物，可以熔融成形。EVOH系树脂可以单独用作包装用材料或熔融成形体的气体阻隔层。然而，EVOH系树脂需要进一步提高的气体阻隔性。
[0005]JP H 07
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179709A(专利文献1)提出了一种具有优异的气体阻隔性的、可熔融成形的树脂组合物。该树脂组合物包含40至80重量％的聚乙烯醇、5至40重量％的EVOH、1至15重量％的软化温度为130℃以下的热塑性树脂和5至15重量％的聚乙二醇。
[0006]专利文献1中公开的树脂组合物从膜强度和成形加工性的角度来看，使用聚合度为300至3500、优选500至2000、皂化度为95mol％以下的PVA。
[0007]在专利文献1中，在包含上述树脂组合物的芯层的多层膜的氧透过度方面，评价该树脂组合物。使用4种5层型坯通过吹塑薄膜挤出生产该多层膜，并且还在吹塑薄膜挤出之后立即评价该多层膜的制膜状态。
[0008]现有技术
[0009]专利文献
[0010][专利文献1]JP H 07
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179709 A

技术实现思路

[0011]专利技术要解决的问题
[0012]在专利文献1中，制备4种5层型坯，随后取向以生产4种5层多层结构膜。
[0013]在通过向PVA和EVOH的混合物中加入软化温度低或熔点低的可熔融成形的热塑性树脂而制备的树脂组合物的情况下，该树脂组合物形成厚度波动很大的膜。这种膜的成形性较差，这是一个问题。
[0014]本专利技术是在上述状况下做出的。本专利技术的目的是提供一种可以制得气体阻隔性优
异和厚度波动被抑制的膜的、表现出优异的成形性的树脂组合物。
[0015]用于解决问题的方案
[0016]本专利技术的树脂组合物包含大于40重量％且99重量％以下的(A)EVOH系树脂、(B)PVA系树脂、和(C)酸改性聚烯烃类，其中该树脂组合物具有1％以下的挥发成分。
[0017]优选(B)PVA系树脂的含量为0.5重量％以上且小于59.9重量％。优选(C)酸改性聚烯烃类的含量为0.1重量％以上且小于45重量％。
[0018]优选的(B)PVA系树脂的熔点与其热分解温度的差为20℃以上。在另一方面，优选的(B)PVA系树脂在侧链中具有伯醇羟基。特别优选具有由下式(1)表示的结构单元的含侧链1,2
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二醇的PVA系树脂。
[0019][化学式1][0020][0021]在式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子或有机基团，X表示单键或结合链。
[0022](C)酸改性聚烯烃类优选是马来酸酐改性聚烯烃类。更优选马来酸酐改性聚乙烯。
[0023](C)酸改性聚烯烃类的含量与(A)EVOH系树脂和(B)PVA系树脂的总含量的比率[C/(A+B)]优选为0.002～0.8。(A)EVOH系树脂的含量与(B)PVA系树脂的含量的比率[A/B]优选为大于1且40以下。
[0024]在另一方面，本专利技术包括成形体，例如由本专利技术的树脂组合物形成的膜，以及包含由该树脂组合物制成的层的多层结构体。
[0025]在又一个方面，本专利技术包括一种建筑用板材。该建筑用板材包含(A)EVOH系树脂、(B)PVA系树脂和(C)酸改性聚烯烃类。优选的建筑用板材是由本专利技术的树脂组合物形成的建筑用板材。
[0026]专利技术的效果
[0027]本专利技术的树脂组合物的成形性优异，因此可以通过熔融成形由该树脂组合物制得厚度变化很小的膜。所制得的膜具有优异的气体阻隔性。
具体实施方式
[0028][树脂组合物][0029]本专利技术的树脂组合物是包含(A)乙烯
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乙烯醇系树脂(EVOH系树脂)、(B)聚乙烯醇系树脂(PVA系树脂)和(C)酸改性聚烯烃类的树脂组合物。树脂组合物的挥发成分优选为1％以下。
[0030](A)乙烯
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乙烯醇系树脂(EVOH系树脂)
[0031]本专利技术中使用的EVOH系树脂通常是通过将作为乙烯和乙烯基酯系单体的共聚物的乙烯
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乙烯基酯系共聚物皂化而获得的树脂。EVOH系树脂是非水溶性的热塑性树脂。作为
乙烯基酯系单体，从经济的角度来看，通常使用乙酸乙烯酯。
[0032]乙烯和乙烯基酯系单体通过传统已知的聚合方法如溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合进行聚合。通常采用使用甲醇作为溶剂的溶液聚合。并且，所得到的乙烯
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乙烯基酯共聚物可以通过常规已知的方法进行皂化。
[0033]如此制造的EVOH系树脂通常包含乙烯衍生的结构单元和乙烯醇结构单元。当EVOH系树脂的皂化度小于100mol％时，作为未皂化部分残留有少量的乙烯基酯结构单元。
[0034]乙烯基酯系单体不仅包括乙酸乙烯酯，还包括脂肪族乙烯基酯，如甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯；芳香族乙烯基酯如苯甲酸乙烯酯；并且使用通常碳原子数为3至20、优选碳原子数为4至10、特别优选碳原子数为4至7的脂肪族乙烯基酯。乙烯基酯系单体可以单独使用或两种以上组合使用。
[0035]本专利技术中使用的EVOH系树脂中的乙烯含量可以通过在乙烯基酯系单体和乙烯共聚期间供应的乙烯的压力来调节。该含量通常为20至60mol％，优选25至50mol％，特别优选27至35mol％。如果含量太低，则在高湿度下的气体阻隔性和熔融成形性倾向于恶化。另一方面，如果含量太高，则气体阻隔性倾向于恶化。乙烯含量可以根据ISO14663进行测量。
[0036]用于本专利技术的EVOH系树脂中乙烯基酯单元的皂化度可以通过在乙烯
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乙烯基酯系共聚物的皂化过程中，选择皂化催化剂的量、温度、时间等来调节。作为皂化催化剂，通常本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种树脂组合物，其包含：大于40重量％且99重量％以下的(A)EVOH系树脂；(B)PVA系树脂；和(C)酸改性聚烯烃类；其中所述树脂组合物具有1％以下的挥发成分。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述(B)PVA系树脂的含量为所述树脂组合物的0.5重量％以上且小于59.9重量％。3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中所述(C)酸改性聚烯烃类的含量为所述树脂组合物的0.1重量％以上且小于45重量％。4.根据权利要求1至3中任一项所述的树脂组合物，其中所述(B)PVA系树脂的熔点与热分解温度的差为20℃以上。5.根据权利要求1至4中任一项所述的树脂组合物，其中所述(B)PVA系树脂是侧链中具有伯醇羟基的PVA系树脂。6.根据权利要求1至5中任一项所述的树脂组合物，其中所述(B)PVA系树脂是具有由下式(1)表示的结构单元的含侧链1,2
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二醇的PVA系树脂：[化学式1]在式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子或有机基团，X表示单键或结合链。7.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：畑中诚，井久保智史，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：