氟聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种热塑性氟聚合物组合物，其包含一种或多种聚合物A以及一种或多种聚合物B，该聚合物A包含衍生自乙烯的重复单元和衍生自选自氯三氟乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)的卤化单体的重复单元，该聚合物B包含衍生自乙烯的重复单元、衍生自选自CTFE和TFE的卤化单体的重复单元、以及衍生自六氟异丁烯(HFIB)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE)的重复单元。所得组合物允许制造具有优异透明性和良好机械特性的膜，该膜可用作例如建筑膜。该膜可用作例如建筑膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氟聚合物组合物


[0001]本申请要求于2020年9月1日提交的欧洲专利申请号20193970.9的优先权，出于所有目的将该申请的全部内容通过援引并入本申请。
[0002]本专利技术涉及一种氟聚合物组合物，其包含一种或多种半结晶聚合物A和一种或多种氟化聚合物B，该半结晶聚合物A包含乙烯重复单元(E)和选自氯三氟乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)或其混合物的卤化重复单元；该氟化聚合物B包含乙烯重复单元(E)，选自氯三氟乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)或其混合物的卤化重复单元以及衍生自六氟异丁烯(HFIB)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE)的另外的重复单元。如果与现有技术的解决方案相比，本专利技术的组合物允许生产具有改善的机械特性和透明性平衡的膜。

技术介绍

[0003]乙烯与氯三氟乙烯(ECTFE)、四氟乙烯(ETFE)或其混合物的共聚物在本领域是众所周知的，特别是用于制造膜和保护层。
[0004]这些材料提供了具有优异的耐气候性、耐污性和相对好的透明性水平的膜，这些特性通常被认为是保护膜的有价值的特性；当这些保护膜旨在用作建筑膜、农用膜、用于光伏电池的保护片、包装材料等时，尤其如此。
[0005]为了改善这些材料的光学特性，已经发现半结晶ECTFE提供了具有优异透明性的膜，然而发现如果与广泛用于建筑覆盖物工业的ETFE膜相比，由这些材料制成的膜具有稍微降低的机械阻力，但是另一方面，在透明性方面提供了相对差的性能。来自索尔维特种聚合物意大利公司(Solvay Specialty Polymers Italy)的WO 2012049242 A1描述了包含半结晶ECTFE或ETFE聚合物和分散的UV阻断剂化合物颗粒的组合物，由这些组合物可以获得透明膜。
[0006]因此，需要提供热塑性氟聚合物组合物，如果与现有技术的解决方案相比，这些组合物可以形成具有优异透明性并且同时具有优异机械特性的膜。

技术实现思路

[0007]本专利技术涉及一种热塑性氟聚合物组合物，其包含：
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基于该组合物的总重量按重量计51％
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99％的一种或多种聚合物A，该聚合物A包含衍生自乙烯的重复单元和衍生自选自氯三氟乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)的卤化单体的重复单元，其中该乙烯重复单元与该卤化重复单元之间的摩尔比是从40:60至49:51，以及
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基于该组合物的总重量按重量计1％
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49％的一种或多种聚合物B，该聚合物B包含衍生自乙烯的重复单元、衍生自选自氯三氟乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)的卤化单体的重复单元、以及基于该聚合物中重复单元的总摩尔按摩尔计1％
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20％的衍生自六氟异丁烯(HFIB)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE)的重复单元，并且其中所述乙烯重复单元与所述卤化重复单元之间的摩尔比是从40:60至60:40。本专利技术还涉及：一种用于制造上述组合物的方法；该组合物用于制造膜的用途；由
该组合物获得的膜；包含该膜的多层结构；以及这些膜或多层结构作为建筑膜，立面，用于光伏组件的保护膜，用于运输、工业和食品包装、或药物储存和包装的膜的用途。
具体实施方式
[0008]本专利技术涉及一种热塑性氟聚合物组合物，其将优异的透明性与良好的机械特性结合。本专利技术的组合物特别应用于制造可用于建筑的膜，例如用于屋顶或立面的透明覆盖物。本专利技术的组合物还可以成功地用于目前使用基于ETFE或ECTFE聚合物的组合物的任何应用中，例如用于光伏组件(作为保护膜)，用于运输的膜，食品、农业和药品包装，家具、吊舱(pod)、玩具的设计和构造，以及通常用于需要具有高透明性和良好机械阻力结合耐候性和耐污性的热塑性材料的任何应用。
[0009]本领域内众所周知的是，50/50mol/mol ECTFE或ETFE共聚物显示出最大结晶度，即最大熔点和熔解热。
[0010]如引言中所提及，具有过量卤化重复单元的ETFE和ECTFE聚合物(典型地具有从40:60至49:51的乙烯重复单元与卤化重复单元之间的摩尔比)具有较低的结晶度，并且已知提供了具有优异透明性的膜。同时，这些材料具有稍微降低的机械阻力，这使得它们与50/50mol/mol ECTFE或ETFE共聚物相比，不太适合于那些其中机械阻力是非常重要的应用，例如像用于建筑覆盖物的膜。
[0011]然而，对于相同的应用，特别是在建筑、以及食品包装和其他方面，透明性是非常希望的益处，因此，持续需要提供来自ECTFE/ETFE聚合物的膜，这些膜在维持50/50mol/mol ECTFE或ETFE共聚物的机械阻力的同时，还具有改善的透明性。
[0012]本专利技术的组合物通过将较大量的一种或多种高度透明聚合物与较少量的第二增强聚合物结合来解决该技术问题，该高度透明聚合物是具有过量卤化单体的半结晶ECTFE或ETFE聚合物，该第二增强聚合物包含衍生自乙烯的重复单元、一种或多种来自氯三氟乙烯和四氟乙烯的重复单元以及一种或多种来自六氟异丁烯(HFIB)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE)的重复单元。
[0013]已经发现，包含属于这两类的聚合物的组合物所提供的膜基本上与高度透明聚合物一样透明，但是具有大大改善的机械阻力。这种效果是出乎意料的，因为一般来说，不同聚合物的混合物，基本上是当考虑几乎完全透明和无雾度的材料时，由于组分的不完全混合，产生了雾度的增加和可见光透射率的降低。
[0014]更具体地，本专利技术涉及热塑性氟聚合物组合物，其包含按重量计51％
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99％、优选51％
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90％、更优选51％
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80％、甚至更优选55％
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70％(基于组合物的总重量)的一种或多种聚合物A和按重量计1％
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49％、优选10％
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49％、更优选20％
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49％、最优选30％
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45％(基于组合物的总重量)的一种或多种聚合物B。
[0015]聚合物A被定义为包含衍生自乙烯的重复单元和衍生自选自氯三氟乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)的卤化单体的重复单元的聚合物，其中乙烯重复单元与卤化重复单元之间的摩尔比是从40:60至49:51、优选从42:58至46:54。换句话说，其中卤化重复单元是以如上述比率范围所定义的摩尔过量存在。
[0016]优选地，聚合物A是半结晶聚合物。出于本专利技术的目的，半结晶聚合物被定义为具有相对低熔解热的聚合物。优选地聚合物A具有至多35J/g、优选至多30J/g、更优选至多
25J/g的熔解热。
[0017]在熔解热的下限不是关键性的情况下，然而，应理解的是，聚合物A将通常具有至少1J/g、优选至少2J/g、更优选至少5J/g的熔解热。
[0018]根据ASTM D 3418，通过差示扫描热量法(DSC)以10℃/min的加热速率确定聚合物A的熔解热。
[0019]如以上所提及，50/本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种热塑性氟聚合物组合物，其包含：
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基于该组合物的总重量按重量计51％
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99％的一种或多种聚合物A，所述聚合物A包含衍生自乙烯的重复单元和衍生自选自氯三氟乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)的卤化单体的重复单元，其中所述乙烯重复单元与所述卤化重复单元之间的摩尔比是从40:60至49:51，以及
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基于该组合物的总重量按重量计1％
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49％的一种或多种聚合物B，所述聚合物B包含衍生自乙烯的重复单元、衍生自选自氯三氟乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)的卤化单体的重复单元、以及基于该聚合物中重复单元的总摩尔按摩尔计1％
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20％的衍生自六氟异丁烯(HFIB)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE)的重复单元，并且其中所述乙烯重复单元与所述卤化重复单元之间的摩尔比是从40:60至60:40。2.根据权利要求1所述的热塑性氟聚合物组合物，其中，所述聚合物A具有至多35J/g、优选至多30J/g、更优选至多25J/g的熔解热。3.根据任一前述权利要求所述的热塑性氟聚合物组合物，其中，在所述聚合物A中，该乙烯重复单元与卤化重复单元之间的摩尔比是从42:58至46:54。4.根据任一前述权利要求所述的热塑性氟聚合物组合物，其包含：按重量计51％
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90％、优选按重量计51％
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80％、更优选按重量计55％
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70％的所述聚合物A和按重量计10％
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49％、优选按重量计20％
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49％、更优选按重量计30％
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45％的所述聚合物B。5.根据任一前述权利要求所述的热塑性氟聚合物组合物，其中，所述聚合物B包含按摩尔计2％
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15％、优选按摩尔计2％
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10％、更优选按摩尔计3％
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7％的量的衍生自HFIB和/或PPVE的重复单元。6.根据任一前述权利要求所述的热塑性氟聚合物组合物，其中，所述聚合物B包含按摩尔计2％
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15％、优选按摩尔计2％
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【专利技术属性】
技术研发人员：S，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：