检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，属于碳同位素分析技术领域。本发明专利技术为简化检测操作并保证结果准确性，利用乙醇、己酸与己酸乙酯在酯化水解平衡反应中的动态关系，提供了一种检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，包括：测定待测白酒中原有己酸乙酯δ

【技术实现步骤摘要】
检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法


[0001]本专利技术属于碳同位素分析
，具体涉及一种利用乙醇δ
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C、己酸δ
13
C、己酸乙酯δ
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C检测白酒是否外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法。

技术介绍

[0002]白酒由一种或多种谷物发酵蒸馏而得，其中98％以上的成分为水和乙醇，而剩下的不到2％的微量成分决定着白酒的风味和品质，这些微量成分统称为风味物质。受到谋求非法暴利的驱使，近年来外源添加勾兑白酒冒充固态发酵优质白酒事件时有发生，严重损坏了消费者的合法权利和正规企业的品牌信誉。因此，当前白酒鉴别领域急需建立白酒中外源添加物质的有效检测方法。
[0003]CN105445429A、CN105424897A公开了一种检测白酒中外源添加己酸乙酯的方法，这两种方法均利用的是白酒中目标化合物(己酸乙酯或乳酸乙酯)与内标物(正丙醇)之间δ
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C值的平均差异和标准偏差来判断是否有外源添加己酸乙酯或乳酸乙酯。在判断待测样品之前，首先要检测真实白酒样品中的目标化合物和内标物的δ
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C值，再计算平均差异和标准偏差来作为判断标准，对待测样品判断结果的准确性依赖于真实白酒样品的真实性，即依赖于“从传统工艺白酒生产企业收集的真正无添加的新生产蒸馏酒的基酒”的真实性，真实酒的收集与检测类似于建立数据库，工作量较大，并且当真实酒样不一定真实时，这些方法就会受到限制。

技术实现思路

[0004]针对现有技术的问题，本专利技术为简化检测操作，并保证检测结果的准确性，利用乙醇、己酸与己酸乙酯在酯化水解平衡反应中的相互影响、相互作用，提供了一种检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，其包括以下步骤：
[0005]A、测定待测白酒中原有己酸乙酯δ
原13
C；
[0006]B、使待测白酒中的乙醇、己酸和己酸乙酯反应，测定反应后己酸乙酯δ
后13
C；
[0007]C、计算原有己酸乙酯δ
原13
C和反应后己酸乙酯δ
后13
C之间的标准偏差STD；若标准偏差STD≤0.3
‰
，则说明待测白酒中没有外源添加乙醇、己酸和己酸乙酯；若标准偏差STD＞0.3
‰
，则说明待测白酒中外源添加了乙醇、己酸、己酸乙酯中的至少一种。
[0008]其中，上述检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法中，所述待测白酒为浓香型白酒。
[0009]其中，上述检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，步骤B中，以浓硫酸为催化剂，催化待测白酒中的乙醇、己酸、己酸乙酯发生反应。
[0010]其中，上述检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，步骤B中，在涡旋振荡条件下向待测白酒中缓慢滴入浓硫酸，控制待测白酒的体积与浓硫酸的体积比值为1：0.13～0.14。
[0011]其中，上述检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，步骤B中，将待测白酒
放于38～42℃水浴锅中，直到反应达到动态平衡。
[0012]其中，上述检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，步骤B中，反应完毕后，冷却至室温，向体系中加入水和不溶于水的有机溶剂进行萃取，静置分层取有机相，用于测定反应后己酸乙酯的稳定碳同位素值。
[0013]其中，上述检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，萃取时，所述水的用量为将体系稀释至乙醇浓度10～15Vol％；所述不溶于水的有机溶剂的用量为待测白酒体积的40～60％。
[0014]本专利技术的有益效果：
[0015]本专利技术利用白酒中乙醇、己酸和己酸乙酯在酯化水解平衡反应中的相互影响、相互作用关系，对比己酸乙酯在反应前后的δ
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C值标准偏差，判断白酒中是否外源添加乙醇、己酸和/或己酸乙酯。本专利技术方法直接检测计算反应前后的己酸乙酯δ
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C值标准偏差进行判断，不需检测其他样品物质，工作量小，且不依赖于“真实白酒样品”，极大简化了检测操作，并且检测结果准确可靠，为白酒鉴别研究提供了新思路。
具体实施方式
[0016]具体的，检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，包括以下步骤：
[0017]A、测定待测白酒中原有己酸乙酯δ
原13
C；
[0018]B、使待测白酒中的乙醇、己酸和己酸乙酯反应，测定反应后己酸乙酯δ
后13
C；
[0019]C、计算原有己酸乙酯δ
原13
C和反应后己酸乙酯δ
后13
C之间的标准偏差STD；若标准偏差STD≤0.3
‰
，则说明待测白酒中没有外源添加乙醇、己酸和己酸乙酯；若标准偏差STD＞0.3
‰
，则说明待测白酒中外源添加了乙醇、己酸、己酸乙酯中的至少一种。
[0020]在白酒中，乙醇是主体物质，己酸乙酯、己酸是主要风味物质，在无外源添加的情况下，乙醇、己酸乙酯、己酸均来源于酿酒原料经微生物发酵代谢生成，其稳定同位素(乙醇δ
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C、己酸δ
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C、己酸乙酯δ
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C)会具有代谢同源性关系。且在有水存在的条件下，乙醇、己酸、己酸乙酯之间存在着乙醇+己酸
←→
己酸乙酯+水的动态反应，即在无外源添加的白酒中，乙醇δ
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C、己酸δ
13
C、己酸乙酯δ
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C之间的关系是动态稳定的。只要在白酒中外源添加了乙醇、己酸和/或己酸乙酯，这种稳定关系就会遭到破坏。依据此原理，本专利技术通过加快动态反应的进行，再对比反应前后己酸乙酯δ
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C的异同，建立了白酒外源添加物质的鉴别方法。
[0021]本专利技术方法步骤B中，可采用以浓硫酸为催化剂，催化待测白酒中的乙醇、己酸、己酸乙酯之间动态反应的进行。具体操作为：将待测白酒放于38～42℃水浴锅中，在涡旋振荡条件下向待测白酒中缓慢滴入浓硫酸，控制待测白酒的体积与浓硫酸的体积比值为1：0.13～0.14，滴加完毕后直到反应达到动态平衡(一般反应58～62min)。
[0022]本专利技术方法中，反应完毕后，冷却至室温，向体系中加入水和不溶于水的有机溶剂进行萃取，静置分层取有机相，用于测定己酸乙酯的稳定碳同位素值。为提高萃取度，不溶于水的有机溶剂(正己烷、二氯甲烷等)萃取时乙醇浓度应低于15％，因此萃取时，控制水的用量为将体系稀释至乙醇浓度10～15Vol％，然后采用用量为待测白酒体积的40～60％的不溶于水的有机溶剂进行萃取。
[0023]本专利技术方法中，可利用气相色谱
‑
燃烧
‑
稳定同位素比值质谱仪，采用本领域常规方法测定己酸乙酯的稳定碳同位素值。
[0024]下面通过实施例对本专利技术作进一步详细说明，但并不因此将本专利技术保护范围限制在所述的实施例范围本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，其特征在于：包括以下步骤：A、测定待测白酒中原有己酸乙酯δ
原13
C；B、使待测白酒中的乙醇、己酸和己酸乙酯反应，测定反应后己酸乙酯δ
后13
C；C、计算原有己酸乙酯δ
原13
C和反应后己酸乙酯δ
后13
C之间的标准偏差STD；若标准偏差STD≤0.3
‰
，则说明待测白酒中没有外源添加乙醇、己酸和己酸乙酯；若标准偏差STD＞0.3
‰
，则说明待测白酒中外源添加了乙醇、己酸、己酸乙酯中的至少一种。2.根据权利要求1所述的检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，其特征在于：所述待测白酒为浓香型白酒。3.根据权利要求1或2所述的检测白酒外源添加己酸、乙醇、己酸乙酯的方法，其特征在于：步骤B中，以浓硫酸为催化剂，...

【专利技术属性】
技术研发人员：张倩，魏金萍，叶华夏，赵东，郑佳，谢正敏，李茂春，黄箭，范涛，薛润萍，
申请(专利权)人：宜宾五粮液股份有限公司，
类型：发明
国别省市：