一种聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂中3-氯-1,2-丙二醇含量的检测方法技术

本发明专利技术提出一种聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂中3

【技术实现步骤摘要】
一种聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂中3
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氯
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1,2
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丙二醇含量的检测方法


[0001]本专利技术属于检测
，尤其涉及一种聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂中3
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氯
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1,2
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丙二醇含量的检测方法。

技术介绍

[0002]聚酰胺环氧氯丙烷(PAE)树脂是造纸领域使用最普遍的湿强剂，PAE树脂中所含的环氧氯丙烷(ECH)可能通过在介质水中水解产生氯丙醇，包括1,3
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二氯
‑2‑
丙醇(1,3
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DCP)和3
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氯
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1,2
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丙二醇(3
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MCPD)，世界卫生组织已将1,3
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DCP归类为2B类致癌物质，3
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MCPD归类为可疑致癌物质。而随着PAE在食品包装纸以及生活用纸中的广泛应用，PAE中含有的氯丙醇难免会迁移到人体体内，危害人体健康，因此，近年来，国内外相继出台一些法规标准，对PAE中氯丙醇残留量进行限制要求。与其直接相关的强制性国家标准GB 4806.8
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2022《食品安全国家标准食品接触用纸和纸板材料及制品》中，对于纸制品中3
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MCPD的限值为，每10g纸制品在250mL水中的萃取浓度不得超过0.012mg/L；对1,3
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DCP的限制为不得检出，检出限为0.002mg/L。
[0003]目前，纸制品领域相关1,3
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DCP和3
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MCPD的检测研究主要集中在纸制品的成品端。现有的检测方法涉及液液萃取、固相萃取、衍生化及脱水等操作步骤，耗时长且需消耗有机试剂及衍生剂。而顶空固相微萃取气相色谱法用于3
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MCPD的测定，可大幅度免去前处理的时间和成本，并无需使用有机试剂和衍生剂，时间成本、经济成本及环保性均优于其他方法，并且可对纸制品制造的原料端PAE湿强剂直接进行检测。其中，1,3
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DCP沸点低且易挥发，易于测得，而3
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MCPD沸点高、不易挥发，易导致色谱峰型差和灵敏度低，无法达到痕量分析的条件，故不易直接测得结果。例如，Wei等采用顶空固相微萃取气相色谱，检测了纸品原料端PAE湿强剂中(1,3
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DCP)的含量【Wei Q , Cheng H , Wu S , et al. Determination of low molecular weight chlorinated organic compounds in polyamideanine epichlorohydrin solution[J]. Nordic Pulp&Paper Research Journal 2019; 34(3): 326
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333.】，但并未对湿强剂中3
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MCPD的测试结果进行报道。

技术实现思路

[0004]本专利技术提出一种聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂中3
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氯
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1,2
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丙二醇含量的检测方法，可有效利用顶空固相微萃取气相色谱质谱，测得PAE湿强剂中3
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MCPD的含量。本专利技术提出一种聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂中3
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氯
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1,2
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丙二醇含量的检测方法，包括如下步骤：1)向顶空瓶中加入待测湿强剂试样、氯化钠，拧紧瓶盖，得待测试样；2)将固相微萃取头安装在气相色谱仪的进样器上，设置萃取参数；其中，固相微萃取头的种类为二乙烯基苯/碳宽范围/聚二甲基硅氧烷萃取头；
3)配制不同浓度的3
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氯
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1,2
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丙二醇的标准工作溶液，同时向标准工作溶液中添加氯化钠，得标准工作溶液试样；4)将毛细管色谱柱装入气相色谱仪的柱温箱中，一端接气相色谱仪的进样口，另一端接质谱仪的端口，两端连接处均采用石墨垫密封，打开质谱仪，待系统真空抽好后，对气相色谱仪、质谱仪进行参数设置；5)将步骤3)所得标准工作溶液试样、步骤1)所得待测试样分别置于气相色谱仪的进样器处，进行3
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氯
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1,2
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丙二醇响应值数据采集，分别得标准工作溶液、待测试样的3
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氯
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1,2
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丙二醇响应值；6)以步骤5)所得标准工作溶液的3
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氯
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1,2
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丙二醇响应值和对应的浓度点绘制标准曲线，再通过外标法，利用步骤5)中待测试样的3
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氯
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1,2
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丙二醇的响应值，计算得待测试样中3
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氯
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1,2
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丙二醇的含量。进一步地，步骤1)中，待测湿强剂试样与氯化钠的用量比为1.0~10.0 mL：0.4~1.2 g。
[0005]进一步地，步骤2)中，二乙烯基苯/碳宽范围/聚二甲基硅氧烷萃取头的膜厚为80 μm。进一步地，步骤2)中，萃取参数包括萃取时间、萃取温度、样品解析时间、加热器转速；其中，萃取时间为5~50 min；萃取温度为40~90℃；样品解析时间为1~5 min；加热器转速为250 ~500 rpm。
[0006]进一步地，步骤2)中，萃取时间为30 min；萃取温度为60℃；样品解析时间为2 min；加热器转速为250 rpm。
[0007]进一步地，步骤3)中，标准工作溶液试样的体积与步骤1)待测湿强剂试样的体积相同，氯化钠的加入量与步骤1)中氯化钠的加入量相同。
[0008]进一步地，步骤4)中，气相色谱仪中：进样口温度为250℃；分流模式：不分流；进样量为1 μL；升温程序：60℃保持2 min，以8 ℃/min的速率升至200℃，保持0.5 min，后运行温度220℃，保持1 min；载气为氦气；恒流模式，流速为1.0 mL/min。
[0009]进一步地，步骤4)中，质谱仪中：质谱扫描模式为选择离子监测；离子源为EI；温度为230℃；四极杆温度为150℃；定量离子质荷比为61.0；定性离子质荷比为分别为44.0/79.0/81.0。
[0010]本专利技术具有以下优势：本专利技术提出的聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂中3
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氯
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丙二醇含量的检测方法，通过设定全自动顶空固相微萃取头的种类及萃取条件，以及色谱、质谱检测条件等，使得测试过程中3
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氯
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1,2
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丙二醇的响应值提高，进而有效测得3
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氯
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1,2
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丙二醇的含量。此方法无需额外前处理本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂中3
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氯
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1,2
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丙二醇含量的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：1)向顶空瓶中加入待测湿强剂试样、氯化钠，拧紧瓶盖，得待测试样；2)将固相微萃取头安装在气相色谱仪的进样器上，设置萃取参数；其中，所述固相微萃取头的种类为二乙烯基苯/碳宽范围/聚二甲基硅氧烷萃取头；3)配制不同浓度的3
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氯
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丙二醇的标准工作溶液，同时向标准工作溶液中添加氯化钠，得标准工作溶液试样；4)将毛细管色谱柱装入气相色谱仪的柱温箱中，一端接气相色谱仪的进样口，另一端接质谱仪的端口，两端连接处均采用石墨垫密封，打开质谱仪，待系统真空抽好后，对气相色谱仪、质谱仪进行参数设置；5)将步骤3)所得标准工作溶液试样、步骤1)所得待测试样分别置于气相色谱仪的进样器处，进行3
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氯
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丙二醇响应值数据采集，分别得标准工作溶液、待测试样的3
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氯
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丙二醇响应值；6)以步骤5)所得标准工作溶液的3
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氯
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丙二醇响应值和对应的浓度点绘制标准曲线，再通过外标法，利用步骤5)中待测试样的3
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氯
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丙二醇的响应值，计算得待测试样中3
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【专利技术属性】
技术研发人员：张竞帆，赵世鑫，温建宇，高君，
申请(专利权)人：中轻纸品检验认证有限公司，
类型：发明
国别省市：